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稱耐酸、堿、鹽等化學(xué)浸蝕性介質(zhì)腐蝕的鋼為耐酸鋼。二者在合金化程度上有差異,不銹鋼不一定耐酸,而耐酸鋼則一般均為不銹性,因此習(xí)慣上將不銹耐酸鋼簡(jiǎn)稱為不銹鋼。

據(jù)工業(yè)上主要用途,不銹耐酸鋼分為不銹鋼和耐酸兩種。在空氣中能抵抗腐蝕的叫不銹鋼;在各種侵蝕性強(qiáng)烈的介質(zhì)中能抵抗腐蝕作用的鋼叫耐酸鋼。不銹鋼并不一定耐酸,而耐酸鋼一般卻有良好的不銹性能。這類鋼主要含鉻、鎳等合金元素,有和還含有少量的鉬、釩、銅、錳、氮或其他元素。鉻含量有的高達(dá)25%左右(含鉻量在13%以下的鋼,只有在腐蝕不強(qiáng)烈的情況下才是耐蝕的),鎳含量高達(dá)20%左右。這類鋼主要用于制造化工設(shè)備、醫(yī)療器械、食品工業(yè)設(shè)備以及其他要求不銹的器件等。

不銹鋼的發(fā)明是冶金史上的一項(xiàng)重大成就。20世紀(jì)初,吉耶(L.B.Guillet)于1904~1906年和波特萬(A.M.Portevin)于1909~1911年在法國(guó);吉森(W.Giesen)于1907~1909年在英國(guó)發(fā)現(xiàn)了鐵-鉻和鐵-鉻-鎳合金的耐腐蝕性能。蒙納爾茨(P.Monnartz)于1908~1911年在德國(guó)提出了不銹性和鈍化理論的許多觀點(diǎn)。工業(yè)用不銹鋼的發(fā)明者:含Cr12~13%的馬氏體不銹鋼是布里爾利(H.Brearley)1912~1913年在英國(guó);含Cr14~16%,C0.07~0.15%的鐵素體不銹鋼是丹齊曾 (C.Dantsizen)1911~1914年在美國(guó);含C<1%,Cr15~40%,Ni<20%的奧氏體不銹鋼是毛雷爾 (E.Maurer)和施特勞斯(B.Strauss)1912~1914年在德國(guó)。在此基礎(chǔ)上隨后又發(fā)展了著名的"18-8"不銹鋼(C~0.1%,Cr~18%,Ni~8%)。在馬氏體、鐵素體和奧氏體三大類型不銹鋼相繼出現(xiàn)后,30年代又發(fā)明了奧氏體-鐵素體雙相不銹鋼。40年代至50年代,馬氏體和半奧氏體沉淀硬化不銹鋼和節(jié)約鎳的Cr-Mn-Ni-N等不銹鋼以及含碳量低于 0.03%的超低碳不銹鋼也開始生產(chǎn)。60年代以后又出現(xiàn)了馬氏體時(shí)效不銹鋼,TRIP(transformation inducedPLAsticity,見形變熱處理)不銹鋼和碳,氮總量低于150ppm的高純鐵素體不銹鋼。70年代末,世界不銹鋼年產(chǎn)量超過1000萬噸,一些國(guó)家不銹鋼產(chǎn)量約占其總鋼產(chǎn)量的1%左右。中國(guó)于1952年開始大量試制和生產(chǎn)不銹鋼,至70年代已有45個(gè)定型牌號(hào)。

不銹鋼最重要的技術(shù)要求是耐蝕性,合適的力學(xué)性能,良好的冷、熱加工和焊接等工藝性能。鉻是不銹鋼獲得耐蝕性的基本元素。當(dāng)鋼中含鉻量達(dá)到12%左右時(shí),鋼在氧化性介質(zhì)中的耐蝕性發(fā)生突變性的上升。此時(shí)鋼的表面形成一層極薄而致密的鉻的氧化膜,阻止金屬基體被繼續(xù)侵蝕(見金屬腐蝕)。除鉻外,不銹鋼中還含其他元素,有些是作為主要成分加入的,有的則是殘留的雜質(zhì);其影響見下表。

不銹耐酸鋼種類繁多,特性各異,按組織分類及其特性如下:

鐵素體不銹鋼

以鉻為主要合金元素,含Cr12~30%,C≤0.25%;有些鋼種還含Mo、Ti等元素,如1Cr17,1Cr25,0Cr18Mo2Ti等。一般呈單相鐵素體或半鐵素體組織。由于此類鋼是單相組織,沒有相變,因而無法通過熱處理使之強(qiáng)化。此類鋼熱導(dǎo)率較大而熱脹系數(shù)較小,抗氧化性強(qiáng),而且耐蝕性隨鋼中鉻量增加而提高,故多用于制造耐大氣、蒸汽、水及氧化性酸和有機(jī)酸腐蝕的零部件和耐熱部件。它們的耐氯化物應(yīng)力腐蝕的性能優(yōu)于一般Cr-Ni奧氏體鋼,但對(duì)晶間腐蝕比較敏感。當(dāng)鋼中增加含硫量(S0.35%)時(shí),還具有良好的易切削性能。

如果鋼中含鉻量≥15%,鐵素體不銹鋼的韌性-脆性轉(zhuǎn)變溫度會(huì)升到室溫以上,而且在≥900℃加熱時(shí)會(huì)出現(xiàn)晶粒長(zhǎng)大而導(dǎo)致出現(xiàn)脆性。在550~750℃和 475℃長(zhǎng)期停留也會(huì)出現(xiàn)σ相脆性和 475℃脆性,但含碳、氮總量低于150ppm的高純高鉻鐵素體不銹鋼如高純Cr18Mo2,高純Cr26Mo1等,基本上不產(chǎn)生室溫脆性。如果作為焊接部件使用,焊接過程要采取防止增加碳、氮的措施才能獲得滿意性能。

奧氏體不銹鋼

鋼中含Cr約18%、Ni8~10%、C約0.1%時(shí),具有穩(wěn)定的奧氏體組織。奧氏體鉻鎳不銹鋼包括著名的"18-8"鋼和在此基礎(chǔ)上增加Cr、Ni含量并加入Mo、Cu、Si、Nb、Ti等元素發(fā)展起來的高Cr-Ni系鋼。奧氏體組織的鋼是無磁性而且具有高韌性和塑性,但強(qiáng)度較低,而且不能通過相變使之強(qiáng)化,僅能通過冷加工進(jìn)行強(qiáng)化。如果把S、Ca、Se、Te等元素加入鋼中,它便具有良好的易切削性。此類鋼除耐氧化性酸介質(zhì)腐蝕外,還能耐硫酸、磷酸以及甲酸、醋酸、尿素等的腐蝕。不銹鋼中的含碳如低于0.03%或含Ti、Nb,就可以顯著提高其耐晶間腐蝕性能。高硅的奧氏體不銹鋼對(duì)濃硝酸有良好的耐蝕性。為了節(jié)約價(jià)格較高的Ni并使鋼仍具奧氏體組織,以Mn、N代Ni,發(fā)展出了Cr-Mn-Ni-N和Cr-Mn-N不銹鋼。它們除耐氧化性酸、尿素、醋酸等介質(zhì)外,還具有屈服強(qiáng)度遠(yuǎn)高于Cr-Ni奧氏體鋼的優(yōu)點(diǎn),在一定條件下可代替Cr-Ni系不銹鋼。

奧氏體鐵素體雙相不銹鋼

目前大量生產(chǎn)與應(yīng)用的雙相不銹鋼的組織結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是既有奧氏體又有鐵素體�；瘜W(xué)成分特點(diǎn)是在含C較低的情況下,含Cr量在18~28%,含Ni量在3~10%。有些牌號(hào)還含有Mo、Cu、Si、Ti、Nb、N 等合金化元素。雙相不銹鋼的性能特點(diǎn)是兼有奧氏體和鐵素體不銹鋼的特性。與鐵素體不銹鋼相比較,雙相不銹鋼的塑、韌性更高,無室溫脆性,其耐晶間腐蝕性能和焊接性能均顯著提高;同時(shí)還保持有鐵素體不銹鋼的475℃脆性和σ相脆性以及導(dǎo)熱系數(shù)高,線膨脹系數(shù)小,具有超塑性等特點(diǎn)。與奧氏體不銹鋼相比較,雙相不銹鋼的強(qiáng)度高且耐晶間腐蝕和耐氯化物應(yīng)力腐蝕性能有明顯提高。含有 Mo、N等合金元素的雙相不銹鋼還具有優(yōu)良的耐孔蝕性能。由于雙相不銹鋼含Ni量較低,因而它也是一種節(jié)鎳不銹鋼;主要用于化工、石油、原子能工業(yè)中作為結(jié)構(gòu)材料使用,典型用途是制造各種換熱設(shè)備。

馬氏體不銹鋼

根據(jù)化學(xué)成分的差異,可分為馬氏體鉻鋼和馬氏體鉻鎳鋼兩類。根據(jù)組織和強(qiáng)化機(jī)理的不同,則可分為馬氏體不銹鋼、馬氏體和半奧氏體沉淀硬化不銹鋼以及馬氏體時(shí)效不銹鋼等。

①馬氏體鉻鋼 鋼中除含鉻外還含一定量的碳。含鉻量決定鋼的耐蝕性,含碳量越高則強(qiáng)度、硬度和耐磨性亦越高。此類鋼的正常組織為馬氏體,有的還含少量奧氏體、鐵素體或珠光體;主要用于制造對(duì)強(qiáng)度、硬度要求高,而對(duì)耐腐蝕性能要求不太高的零件、部件以及工具、刀具等。典型鋼號(hào)有2Cr13、4Cr13、9Cr18等。

②馬氏體鉻鎳鋼 包括馬氏體沉淀硬化不銹鋼、半奧氏體沉淀硬化不銹鋼和馬氏體時(shí)效不銹鋼等,都是高強(qiáng)度或超高強(qiáng)度不銹鋼。此類鋼含碳量較低(低于0.10%),并含有鎳,有些牌號(hào)還含較高的鉬、銅等元素,所以此種鋼在具有高強(qiáng)度的同時(shí),強(qiáng)度與韌性的配合以及耐蝕性、焊接性等均優(yōu)于馬氏體鉻鋼。Cr17Ni2是最常用的一種低鎳馬氏體不銹鋼。馬氏體沉淀硬化不銹鋼通常還含有Al、Ti、Cu等元素,它是在馬氏體基體上通過沉淀硬化作用析出Ni3Al、Ni3Ti等彌散強(qiáng)化相而進(jìn)一步提高鋼的強(qiáng)度的,如Cr17Ni4Cu4等牌號(hào);而半奧氏體(或稱半馬氏體)沉淀硬化不銹鋼,由于淬火狀態(tài)仍為奧氏體組織,所以淬火態(tài)仍可進(jìn)行冷加工成型,然后通過中間處理、時(shí)效處理等工藝進(jìn)行強(qiáng)化;這樣就可以避免馬氏體和馬氏體沉淀硬化不銹鋼中的奧氏體淬火后直接轉(zhuǎn)變?yōu)轳R氏體,導(dǎo)致隨后加工成型困難的缺點(diǎn)。常用的鋼種有0Cr17Ni7Al、0Cr15Ni7Mo2Al 等。此類鋼強(qiáng)度較高,一般達(dá)120~140kgf/mm2(見超高強(qiáng)度鋼),常用于制作對(duì)耐蝕性能要求不太高但需要高強(qiáng)度的結(jié)構(gòu)件,如飛機(jī)蒙皮等。馬氏體時(shí)效不銹鋼,是在超低碳馬氏體時(shí)效鋼的基礎(chǔ)上加入高于10%的鉻制成的,既保有馬氏體時(shí)效鋼的良好綜合性能,又提高了耐蝕性。此類鋼含碳低于0.03%,Cr10~15%,Ni6~11%(或Co10~20%),并加入Mo、Ti、Cu等元素強(qiáng)化。

冶煉

采用電弧爐煉鋼等。為了提高鋼的純凈度,可采用爐外精煉的工藝。對(duì)要求嚴(yán)格控制化學(xué)成分以保證組織和性能的沉淀硬化不銹鋼,不宜采用容量太大的爐子和澆鑄過大的鋼錠。

冷熱加工

大多數(shù)不銹剛均具有比較良好的熱塑性。但由于不銹鋼的導(dǎo)熱性不如碳鋼,所以加熱要比較緩慢,保溫時(shí)間要較長(zhǎng)。鐵素體不銹鋼晶粒容易長(zhǎng)大,加熱溫度應(yīng)偏低。停止加工溫度應(yīng)控制在800℃以下,并保證在較低溫度時(shí)有相當(dāng)?shù)淖冃瘟�。馬氏體不銹鋼則應(yīng)在熱加工后進(jìn)行緩冷。在冷加工過程中,由于奧氏體不銹鋼和半奧氏體不銹鋼等加工硬化傾向大,故須進(jìn)行多次退火。

焊接

不銹鋼的焊接性是重要的工藝性能指標(biāo),應(yīng)能用多種方法焊接,焊后不產(chǎn)生裂紋,而且耐腐蝕能力無明顯下降。此外,必須嚴(yán)格按鋼種選擇焊條和焊接工藝條件;對(duì)某些鋼種要按焊前、焊后熱處理的規(guī)定進(jìn)行操作。

熱處理

鐵素體不銹鋼熱處理溫度的選擇要避開脆性區(qū),一般在780~870℃進(jìn)行。為防止冷卻過程中析出碳化物,加熱后要求快冷(如水冷)。奧氏體不銹鋼的熱處理,主要是使碳化物完全固溶于奧氏體中和防止形成鉻碳化物,以獲得耐蝕性良好的組織。通常要加熱到高溫(如1000~1150℃),然后迅速冷卻以防止碳化物和中間相析出,此法稱固溶處理。對(duì)含Ti、Nb的不銹鋼,可加熱到800~900℃并保溫一定時(shí)間,使鋼中的碳大量形成Ti和Nb的碳化物,以防止隨后焊接(或450~850℃加熱)過程中鉻碳化物沿晶界沉淀而引起晶間腐蝕,此法稱為穩(wěn)定化處理。

奧氏體-鐵素體雙相不銹鋼一般采用與奧氏體不銹鋼相同的固溶處理的熱處理方法。但是,為控制適宜的各相比例和防止σ相沉淀,熱處理溫度和冷卻速度要嚴(yán)格控制。

馬氏體不銹鋼一般用淬火并回火的方法。奧氏體化溫度通常在1000℃左右。由于鋼的淬透性隨鋼中含碳量增加而提高,冷卻多用油冷或空冷�；鼗饻囟确值蜏�(150~370℃)和高溫(450~560℃)兩種;低溫主要消除內(nèi)應(yīng)力,高溫是在保證良好耐蝕性的同時(shí),獲得優(yōu)良的綜合力學(xué)性能。

對(duì)于馬氏體沉淀硬化不銹鋼,一般先進(jìn)行固溶處理,獲得過飽和固溶體,冷卻后具有馬氏體組織;然后再進(jìn)行沉淀硬化處理,利用時(shí)效作用產(chǎn)生細(xì)小而彌散分布的沉淀相,以提高鋼的強(qiáng)度。半奧氏體(或半馬氏體)沉淀硬化不銹鋼,熱處理工藝包括固溶處理,中間處理和沉淀硬化時(shí)效處理等階段(見金屬的強(qiáng)化)。

參考書目 Donald Peckner & I.M.Bernsten,Handbook of Stainless Steels,McGraw-Hill,New York,1977. 長(zhǎng)谷川正義監(jiān)修:《ステンレス鋼便覽》,日刊工業(yè)新聞社,東京,昭和48年。 C. A. ZAPffe,Stainless Steels,Amer. Soc.for Metals,Cleveland Ohio,1949.