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人工合成的高彈性聚合物,也稱合成彈性體。產(chǎn)量?jī)H低于合成樹脂(或塑料)、合成纖維。其性能因單體不同而異,少數(shù)品種的性能與天然橡膠相似。

橡膠是制造飛機(jī)、軍艦、汽車、拖拉機(jī)、收割機(jī)、水利排灌機(jī)械、醫(yī)療器械等所必需的材料。根據(jù)來源不同,橡膠可以分為天然橡膠和合成橡膠。合成橡膠中有少數(shù)品種的性能與天然橡膠相似,大多數(shù)與天然橡膠不同,但兩者都是高彈性的高分子材料,一般均需經(jīng)過硫化和加工之后,才具有實(shí)用性和使用價(jià)值。合成橡膠在20世紀(jì)初開始生產(chǎn),從40年代起得到了迅速的發(fā)展。合成橡膠一般在性能上不如天然橡膠全面,但它具有高彈性、絕緣性、氣密性、耐油、耐高溫或低溫等性能,因而廣泛應(yīng)用于工農(nóng)業(yè)、國防、交通以及日常生活中。

近幾年來,合成橡膠產(chǎn)業(yè)的發(fā)展態(tài)勢(shì)讓人欣喜。隨著生產(chǎn)規(guī)模的不斷擴(kuò)大,合成橡膠產(chǎn)業(yè)將在我國產(chǎn)業(yè)經(jīng)濟(jì)中將占據(jù)更加重要的地位。通過幾年的發(fā)展,國內(nèi)合成橡膠產(chǎn)業(yè)取得了長足的進(jìn)步,無論是年產(chǎn)量和消費(fèi)量,都已經(jīng)擠入世界前列。

許多國家都有各自的系統(tǒng)命名法。時(shí)下世界上較為通用的命名法是按國際標(biāo)準(zhǔn)化組織制定的,此法是取相應(yīng)單體的英文名稱或關(guān)鍵詞的第一個(gè)大寫字母,其后綴以"橡膠"英文名第一個(gè)字母 R來命名。例如丁苯橡膠是由苯乙烯與丁二烯共聚而成的合成橡膠,故稱SBR;同理,丁腈橡膠稱NBR、氯丁橡膠稱CR等。中國的命名方法：對(duì)于共聚物是在相應(yīng)單體之后綴以共聚物橡膠如丁二烯-苯乙烯共聚物橡膠,簡(jiǎn)稱丁苯橡膠;對(duì)于均聚物,則在相應(yīng)單體之前冠以"聚"字,而在聚合物之后綴以"橡膠"如順式-1,4-聚異戊二烯橡膠(簡(jiǎn)稱異戊橡膠)順式-1,4-聚丁二烯橡膠(簡(jiǎn)稱順丁橡膠)等。此外,尚有通俗取名法,即取該聚合物除碳?xì)湟酝獾奶赜性�素或基團(tuán)來命名。如由 αω-二氯代烴(或α,ω-二氯代醚)和多硫化鈉形成的橡膠俗稱聚硫橡膠,而由異丁烯和少量異戊二烯共聚制得的橡膠常俗稱丁基橡膠等。

特種合成橡膠還具有不同的特定性能,這些性能常優(yōu)于天然橡膠和其他品種合成橡膠。大部分合成橡膠和天然橡膠一樣,主要用于制造汽車輪胎、膠帶、膠管、膠鞋、電纜、密封制品、醫(yī)用橡膠制品、膠黏劑和膠乳制品等。

工業(yè)合成橡膠材料有節(jié)約成本、提高橡膠制品的特性,因?yàn)樘烊幌鹉z產(chǎn)品的價(jià)格比較昂貴,為了降低企業(yè)的成本可以大量投入成本低廉的合成橡膠材料。合成橡膠材料還具有優(yōu)良的耐熱性、耐寒性、防腐蝕性且受環(huán)境因素影響小的特點(diǎn),合成橡膠材料在于下60度到250度之間可正常使用。

缺點(diǎn)

主要缺點(diǎn)存在于它的拉伸效果比較差,抗撕裂強(qiáng)度以及機(jī)械性能也比較差。

在使用條件下呈高彈性,有一定模量。

1、ISO標(biāo)準(zhǔn)

ISO第45技術(shù)委員會(huì)（ISO/TC 45）負(fù)責(zé)橡膠與橡膠制品領(lǐng)域國際標(biāo)準(zhǔn)的制修訂工作,與合成橡膠對(duì)口的為ISO/TC 45/SC 3分技術(shù)委員會(huì),負(fù)責(zé)橡膠工業(yè)用原材料國際標(biāo)準(zhǔn)的制修訂工作,負(fù)責(zé)起草國際標(biāo)準(zhǔn)120余項(xiàng),標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容涉及基礎(chǔ)標(biāo)準(zhǔn)、通用方法標(biāo)準(zhǔn)、專用方法標(biāo)準(zhǔn)。

2、ASTM標(biāo)準(zhǔn)

ASTM是目前世界上最大的制定自愿性標(biāo)準(zhǔn)的組織。由于ASTM標(biāo)準(zhǔn)的先進(jìn)性,在中國用戶中一直具有廣泛的使用基礎(chǔ)。ASTM D 11分技術(shù)委員會(huì)負(fù)責(zé)橡膠領(lǐng)域標(biāo)準(zhǔn)的制修訂工作,已制定合成橡膠相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)70余項(xiàng)。

根據(jù)化學(xué)結(jié)構(gòu)可分烯烴類、二烯烴類和元素有機(jī)類等。

合成橡膠的分類方法很多。

按成品狀態(tài)

可分為液體橡膠(如端羥基聚丁二烯)、固體橡膠、乳膠和粉末橡膠等。

按橡膠制品形成過程

可分為熱塑性橡膠(如可反復(fù)加工成型的三嵌段熱塑性丁苯橡膠)、硫化型橡膠(需經(jīng)硫化才能制得成品,大多數(shù)合成橡膠屬此類)。

按生膠充填的其他非橡膠成分:可分為充油母膠、充炭黑母膠和充木質(zhì)素母膠。

實(shí)際應(yīng)用中又按使用特性:分為通用型橡膠和特種橡膠兩大類。通用型橡膠指可以部分或全部代替天然橡膠使用的橡膠,如丁苯橡膠、異戊橡膠、順丁橡膠等,主要用于制造各種輪胎及一般工業(yè)橡膠制品。通用橡膠的需求量大,是合成橡膠的主要品種。

特種橡膠是指具有耐高溫、耐油、耐臭氧、耐老化和高氣密性等特點(diǎn)的橡膠,常用的有硅橡膠、各種氟橡膠、聚硫橡膠、氯醇橡膠、丁腈橡膠、聚丙烯酸酯橡膠、聚氨酯橡膠和丁基橡膠等,主要用于要求某種特性的特殊場(chǎng)合。

重要的品種有丁苯橡膠、丁腈橡膠、丁基橡膠、氯丁橡膠、聚硫橡膠、聚氨酯橡膠、聚丙烯酸酯橡膠、氯磺化聚乙烯橡膠、硅橡膠、氟橡膠、順丁橡膠、異戊橡膠和乙丙橡膠等。

近幾年,我國合成橡膠產(chǎn)能快速提高,但未能從根本上滿足國內(nèi)的巨大需求,每年進(jìn)口量依然很大。細(xì)分市場(chǎng)方面,順丁橡膠和丁苯橡膠用途最廣,需求最多。2012年中國生產(chǎn)的合成橡膠有33.0%為丁苯橡膠,19.5%為順丁橡膠。

截止到2012年末,我國合成橡膠產(chǎn)能、產(chǎn)量分別達(dá)391.4萬噸/年、386萬噸,生產(chǎn)企業(yè)有23家。受益于原材料裝置配套齊全等優(yōu)勢(shì),中石化和中石油為中國合成橡膠兩大主導(dǎo)企業(yè),其合成橡膠合計(jì)產(chǎn)能占中國合成橡膠產(chǎn)能的59.5%。

單體的生產(chǎn)和精制

合成橡膠的基本原料是單體,精制常用的方法有精餾、洗滌、干燥等。

聚合過程

聚合過程是單體在引發(fā)劑和催化劑作用下進(jìn)行聚合反應(yīng)生成聚合物的過程。有時(shí)用一個(gè)聚合設(shè)備,有時(shí)多個(gè)串聯(lián)使用。合成橡膠的聚合工藝主要應(yīng)用乳液聚合法和溶液聚合法兩種。時(shí)下,采用乳液聚合的有丁苯橡膠、異戊橡膠、丁丙橡膠、丁基橡膠等。

后處理

后處理是使聚合反應(yīng)后的物料(膠乳或膠液),經(jīng)脫除未反應(yīng)單體、凝聚、脫水、干燥和包裝等步驟,最后制得成品橡膠的過程。乳液聚合的凝聚工藝主要采用加電解質(zhì)或高分子凝聚劑,破壞乳液使膠粒析出。溶液聚合的凝聚工藝以熱水凝析為主。凝聚后析出的膠粒,含有大量的水,需脫水、干燥。

人工合成橡膠的思路淵源于人們對(duì)天然橡膠的剖析和仿制,合成橡膠工業(yè)的誕生和發(fā)展取決于原料來源、單體制造技術(shù)的成熟程度,以及單體、催化劑和聚合方法的選擇。此外,由于橡膠是交通運(yùn)輸工具(汽車、飛機(jī)的輪胎等)的主要材料,因而它的發(fā)展又和戰(zhàn)爭(zhēng)對(duì)橡膠的需求密切相關(guān)。

第一次世界大戰(zhàn)期間誕生了合成橡膠,并且有少量生產(chǎn)以應(yīng)戰(zhàn)爭(zhēng)急需。20世紀(jì)30年代初期建立了合成橡膠工業(yè)。第二次世界大戰(zhàn)促進(jìn)了多品種、多性能合成橡膠工業(yè)的飛躍發(fā)展。50年代初,發(fā)明了齊格勒-納塔催化劑,單體制造技術(shù)也比較成熟,使合成橡膠工業(yè)進(jìn)入合成立構(gòu)規(guī)整橡膠的嶄新階段。60年代以后,合成橡膠的產(chǎn)量開始超過了天然橡膠。

天然橡膠的剖析和仿制 1826年,M.法拉第首先對(duì)天然橡膠進(jìn)行化學(xué)分析,確定了天然橡膠的實(shí)驗(yàn)式為C5H8。

1860年,C.G.威廉斯從天然橡膠的熱裂解產(chǎn)物中分離出C5H8,定名為異戊二烯,并指出異戊二烯在空氣中又會(huì)氧化變成白色彈性體。1879年,G.布查德用熱裂解法制得了異戊二烯,又把異戊二烯重新制成彈性體。盡管這種彈性體的結(jié)構(gòu)、性能與天然橡膠差別很大,但至此人們已完全確認(rèn)從低分子單體合成橡膠是可能的。

合成橡膠的誕生

1900年И.Л.孔達(dá)科夫用2,3-二甲基-1,3-丁二烯聚合成革狀彈性體。第一次世界大戰(zhàn)期間,德國的海上運(yùn)輸被封鎖,切斷了天然橡膠的輸入,他們于1917年首次用2,3-二甲基-1,3-丁二烯生產(chǎn)了合成橡膠,取名為甲基橡膠W和甲基橡膠H。

甲基橡膠W是2,3-二甲基-1,3-丁二烯在70℃熱聚合歷經(jīng) 5個(gè)月后制得的,而甲基橡膠 H是上述單體在30~35℃聚合歷經(jīng)3~4個(gè)月后制成的硬橡膠。在戰(zhàn)爭(zhēng)期間,甲基橡膠共生產(chǎn)了 2350t。這種橡膠的性能比天然橡膠差得多,而且當(dāng)時(shí)單體的合成和聚合技術(shù)都很落后,故戰(zhàn)后停止生產(chǎn)。

合成橡膠工業(yè)的建立和發(fā)展

1927~1928年,美國的J.C.帕特里克首先合成了聚硫橡膠(聚四硫化乙烯)。W.H.卡羅瑟斯利用J.A.紐蘭德的方法合成了2-氯-1,3-丁二烯,制得了氯丁橡膠。1931年杜邦公司進(jìn)行了小量生產(chǎn)。蘇聯(lián)利用С.Β.列別捷夫的方法從酒精合成了丁二烯,并用金屬鈉作催化劑進(jìn)行液相本體聚合,制得了丁鈉橡膠,1931年建成了萬噸級(jí)生產(chǎn)裝置。在同一時(shí)期,德國從乙炔出發(fā)合成了丁二烯,也用鈉作催化劑制取丁鈉橡膠。30年代初期,由于德國H.施陶丁格的大分子長鏈結(jié)構(gòu)理論的確立(1932)和蘇聯(lián)H.H.謝苗諾夫的鏈?zhǔn)骄酆侠碚?1934)的指引,為聚合物學(xué)科奠定了基礎(chǔ)。同時(shí),聚合工藝和橡膠質(zhì)量也有了顯著的改進(jìn)。在此期間出現(xiàn)的代表性橡膠品種有:丁二烯與苯乙烯共聚制得的丁苯橡膠,丁二烯與丙烯腈共聚制得的丁腈橡膠。1935年德國法該公司首先生產(chǎn)丁腈橡膠,1937年法該公司在布納化工廠建成丁苯橡膠工業(yè)生產(chǎn)裝置。丁苯橡膠由于綜合性能優(yōu)良,至今仍是合成橡膠的最大品種,而丁腈橡膠是一種耐油橡膠,時(shí)下仍是特種橡膠的主要品種。40年代初,由于戰(zhàn)爭(zhēng)的急需,促進(jìn)了丁基橡膠技術(shù)的開發(fā)和投產(chǎn)。1943年,美國開始試生產(chǎn)丁基橡膠,至1944年,美國和加拿大的丁基橡膠年產(chǎn)量分別為1320t和2480t。丁基橡膠是一種氣密性很好的合成橡膠,最適于作輪胎內(nèi)胎。稍后,還出現(xiàn)了很多特種橡膠的新品種,例如美國通用電氣公司在1944年開始生產(chǎn)硅橡膠,德國和英國分別于40年代初生產(chǎn)了聚氨酯橡膠(見聚氨酯)等。第二次世界大戰(zhàn)期間,由于日本占領(lǐng)了馬來西亞等天然橡膠產(chǎn)地,更加促使北美和蘇聯(lián)等加速合成橡膠的研制和生產(chǎn),使世界合成橡膠的產(chǎn)量從 1939年的23.12kt劇增到1944年的885.5kt。戰(zhàn)后,由于天然橡膠恢復(fù)了供應(yīng),在1945~1952年間,合成橡膠的產(chǎn)量在432.9~893.9kt范圍內(nèi)波動(dòng)。

發(fā)展新階段

50年代中期,由于發(fā)明了齊格勒-納塔和鋰系等新型催化劑;石油工業(yè)為合成橡膠提供了大量高品級(jí)的單體;人們也逐漸認(rèn)識(shí)了橡膠分子的微觀結(jié)構(gòu)對(duì)橡膠性能的重要性;加上配合新型催化劑而開發(fā)的溶液聚合技術(shù),使有效地控制橡膠分子的立構(gòu)規(guī)整性成為可能。這些因素使合成橡膠工業(yè)進(jìn)入生產(chǎn)立構(gòu)規(guī)整橡膠的嶄新階段。代表性的產(chǎn)品有60年代初投產(chǎn)的高順式-1,4-聚異戊二烯橡膠,簡(jiǎn)稱異戊橡膠又稱合成天然橡膠;高反式-1,4-聚異戊二烯,又稱合成杜仲膠;及高順式、中順式和低順式-1,4-聚丁二烯橡膠,簡(jiǎn)稱順丁橡膠。此外,尚有溶液丁苯和乙烯- 丙烯共聚制得的乙丙橡膠等。在此期間,特別橡膠也獲得了相應(yīng)的發(fā)展,合成了耐更高溫度、耐多種介質(zhì)和溶劑或兼具耐高溫、耐油的膠種。其代表性品種有氟橡膠和新型丙烯酸酯橡膠等。60年代,合成橡膠工業(yè)以繼續(xù)開發(fā)新品種與大幅度增加產(chǎn)量平行發(fā)展為特征,出現(xiàn)了多種形式的橡膠,如液體橡膠、粉末橡膠和熱塑性橡膠等,其目的是簡(jiǎn)化橡膠加工工藝,降低能耗。到70年代后期,合成橡膠已基本上可代替天然橡膠制造各種輪胎和制品,某些特種合成橡膠的性能是天然橡膠所不具備的。

合成橡膠的產(chǎn)量,1950年約達(dá)600kt,50年代以后,由于石油化工高速度發(fā)展,相應(yīng)的合成橡膠產(chǎn)量也幾乎是每5年增加 1000kt左右(見表)。到1979年突破了9000kt,達(dá)到高峰,1980年產(chǎn)量開始下降,以后幾年穩(wěn)定在8000kt左右,約為天然橡膠產(chǎn)量的兩倍,合成橡膠的年產(chǎn)能力約達(dá)12Mt。

現(xiàn)狀分析及發(fā)展建議

Ⅰ.現(xiàn)狀分析

中國合成橡膠(SR)工業(yè)經(jīng)過40余年的發(fā)展,走過了自主開發(fā)技術(shù)與引進(jìn)世界先進(jìn)技術(shù)相結(jié)合的道路,已形成產(chǎn)品體系較完整、年產(chǎn)量1000kt以上的重要產(chǎn)業(yè),為今后的進(jìn)一步發(fā)展奠定了較好的技術(shù)和市場(chǎng)基礎(chǔ)。中國SR主要生產(chǎn)企業(yè)15家,主要品種裝置生產(chǎn)能力從2000年的1004kt擴(kuò)大到2005年約1400h,表觀消費(fèi)量從2000年的1496h上升到2004年的2385kt,年均增長12.7%。產(chǎn)量與裝置能力相比,總體開工率達(dá)到99%,除個(gè)別生產(chǎn)裝置因缺乏原料開工率較低外,大部分裝置在超設(shè)計(jì)能力運(yùn)轉(zhuǎn)。當(dāng)前新一輪的SR裝置生產(chǎn)能力擴(kuò)張正在進(jìn)行或準(zhǔn)備中。

中國SR產(chǎn)量從1998年的606kt上升至2004年的1373kt,年均增長率14%。20世紀(jì)90年代后期引進(jìn)技術(shù)建設(shè)和投產(chǎn)的乙丙橡膠(EPR)、丁基橡膠(HR)和丁腈橡膠(NBR)均已達(dá)到或超過設(shè)計(jì)能力。中國SR產(chǎn)品的國內(nèi)市場(chǎng)占有率從1998年的57.1%上升至2004年的57.6%。產(chǎn)品結(jié)構(gòu)有所改善,丁苯橡膠(SBR)的充油膠產(chǎn)量有較大增長。

中國已經(jīng)進(jìn)入世界SR生產(chǎn)大國和消費(fèi)大國行列,時(shí)下中國SR生產(chǎn)能力位居世界第四,產(chǎn)量位居世界第三,消費(fèi)量位居世界第一,進(jìn)口量位居世界第一,是世界上最具活力的市場(chǎng)。隨著以中國輪胎工業(yè)為代表的橡膠工業(yè)的快速發(fā)展,中國SR產(chǎn)量和消費(fèi)量將進(jìn)一步增長,在世界總量中所占比例將進(jìn)一步上升。

1中國SR供需現(xiàn)狀分析

1.1SR消費(fèi)迅速增長

成為世界最大SR消費(fèi)國世界SR消費(fèi)量從1997年的10000h上升至2004年的11940kt,同期中國SR消費(fèi)量從996h上升到2385kt,2003年中國SR消費(fèi)量開始超過美國,位居世界第一。中國橡膠消費(fèi)市場(chǎng)的快速發(fā)展已成為世界關(guān)注的焦點(diǎn)。

時(shí)下,世界SR工業(yè)盡管已步入低速增長期,但亞洲、北美及拉美的消費(fèi)增長將更大,亞洲的生產(chǎn)能力和產(chǎn)量分別占世界總量的32%和40%。由于發(fā)達(dá)國家橡膠工業(yè)進(jìn)一步向發(fā)展中國家特別是亞洲轉(zhuǎn)移,亞洲特別是中國占世界SR總產(chǎn)能和消費(fèi)量的比例將進(jìn)一步提高。

SR人均消費(fèi)量偏低20世紀(jì)90年代初,中國SR的表觀消費(fèi)量?jī)H為350kt/a,1997年首次突破1000kt,2002年上升至1980kt,2003年突破2000h,2004年為2385kt。2004年中國人均消費(fèi)橡膠3.0kg,遠(yuǎn)低于歐洲的5.4kg、北美的10.7kS以及日本的14.3kg。中國人均SR消費(fèi)量與美國、日本、法國、加拿大及韓國等經(jīng)濟(jì)發(fā)達(dá)國家的人均消費(fèi)量(7.5-14kg)相比差距仍較大。

SR使用比例必將進(jìn)一步提高歐美等工業(yè)發(fā)達(dá)國家SR使用比例大多在65%以上,俄羅斯高達(dá)94.9%,而亞洲一些天然橡膠(NR)生產(chǎn)國其SR使用比例很低。2004年,世界SR使用比例為59.1%,中國SR使用比例為58.9%。

從消費(fèi)總量上看,中國SR在橡膠總消費(fèi)量中所占的比例雖呈逐年上升趨勢(shì),從1999年的54%上升到2004年的58.9%,但仍低于世界平均水平(60%),更低于發(fā)達(dá)國家的水平(65%-70%)。中國NR的供應(yīng)缺口在2010年將達(dá)到1500h以上,提高SR的使用比例是必然趨勢(shì)。輪胎工業(yè)中SR的使用比例對(duì)整個(gè)SR使用比例有很大影響,時(shí)下中國輪胎SR使用比例只有38%,仍有很大發(fā)展?jié)摿Α?/P>

1.2中國SR市場(chǎng)總體供應(yīng)不足

SR國內(nèi)市場(chǎng)占有率低時(shí)下中國SR產(chǎn)能1400kt/a,需求量2500kt/a,總體上供需嚴(yán)重不足,自給比例不到60%。2004年國產(chǎn)SR總體市場(chǎng)占有率為57.6%,其中聚丁二烯橡膠(PBR)市場(chǎng)占有率約為85%,SBR市場(chǎng)占有率約為75%,氯丁橡膠(CR)市場(chǎng)占有率約為50%,苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)市場(chǎng)占有率約為56%,IIR、NBR和三元乙丙橡膠(EPDM)等品種的市場(chǎng)占有率都不足1/3。

成為世界SR最大凈進(jìn)口國中國長期以來一直是SR凈進(jìn)口國,現(xiàn)已上升至世界SR最大凈進(jìn)口國,進(jìn)口產(chǎn)品約占國內(nèi)市場(chǎng)消費(fèi)量的40%以上。20世紀(jì)80年代中國以進(jìn)口NR為主,90年代以后SR進(jìn)口量逐年增長。SR進(jìn)口總量從2000年的710kt上升至2004年的1085h;七大基本膠種凈進(jìn)口量從258kt上升到516kt;其中輪胎用SR產(chǎn)品進(jìn)口量從184kt上升到349kt,非輪胎用SR產(chǎn)品從74kt上升到167kt。由于國內(nèi)需求強(qiáng)勁,中國SR出口量不大,近幾年來出口量維持在60-80kt/a,約占全國總產(chǎn)量的5%,2004年出口量85kt,其中PBR出口量在30kt左右。其他出口量較大的還有SBR、IIR和SBS。

SR進(jìn)口來源主要是周邊國家和地區(qū)中國SR進(jìn)口產(chǎn)品主要來自中國臺(tái)灣、日本、韓國和俄羅斯等周邊國家及地區(qū)。隨著國內(nèi)市場(chǎng)的進(jìn)一步開放和SBR反傾銷終裁的出臺(tái),進(jìn)口來源地呈現(xiàn)多元化,使上述周邊地區(qū)在中國進(jìn)口總量中所占比例從2000年的77.4%下降到2004年的66.1%,占進(jìn)口產(chǎn)品總價(jià)值的比例也從72%降至62.1%。來自西歐和美國的產(chǎn)品增加,來自西歐國家的SR產(chǎn)品從2000年的33kt上升到2004年的131kt,所占比例從4.7%上升到11.9%。價(jià)值較高產(chǎn)品如鹵化IIR、EPR和CR等以來自美國、西歐和日本居多。一直呈增長勢(shì)頭的俄羅斯SR產(chǎn)品進(jìn)口量從2000年的73kt上升至2003年的174h后又回落到2004年的135h,其中SBR從2002年的98h降為2004年的30kt。SBR邊境貿(mào)易量從2002年的97h降為2004年的18kt。

SR來料進(jìn)料加工貿(mào)易占進(jìn)口量的一半以上中國SR進(jìn)口貿(mào)易中,以來進(jìn)料方式為主,2004年來進(jìn)料貿(mào)易共占總量的51.5%,一般貿(mào)易占36.3%,邊境貿(mào)易占7.2%,其他貿(mào)易占5.45%。一般貿(mào)易進(jìn)口量的增加說明國內(nèi)SR消費(fèi)市場(chǎng)仍需要進(jìn)一步增加短缺產(chǎn)品的產(chǎn)量,提高產(chǎn)品質(zhì)量,降低成本。只有提高產(chǎn)品的國際市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力,才有可能進(jìn)入來進(jìn)料加工貿(mào)易進(jìn)口市場(chǎng)。

原料丁二烯供應(yīng)不足,價(jià)格飚升2004年,中國生產(chǎn)SR消費(fèi)丁二烯占國內(nèi)消費(fèi)總量的81%,其余用于生產(chǎn)丁苯膠乳(SBRL)及丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚樹脂(ABS)等占19%;國內(nèi)丁二烯供應(yīng)量中商品量(含進(jìn)口)進(jìn)一步上升到521kt/a,已占全國丁二烯實(shí)際消費(fèi)總量的49%。近兩年來因國際原油價(jià)格上升及丁二烯資源供不應(yīng)求,造成丁二烯價(jià)格飚升,不僅使部分SR裝置因原料不足開工率降低,還影響到一些裝置的擴(kuò)建。

1.3中國SR工業(yè)仍將繼續(xù)快速發(fā)展

國產(chǎn)SR未來市場(chǎng)空間廣闊在過去10年中,中國國民生產(chǎn)總值(GDP)年均增長9.3%,汽車工業(yè)年均增長15%。2010年,中國汽車產(chǎn)量將達(dá)到1000萬輛,其中轎車600萬輛(從2003年開始轎車比例達(dá)到45%)。未來10年,中國經(jīng)濟(jì)將以7%-8%的速度增長,作為國民經(jīng)濟(jì)支柱產(chǎn)業(yè)的汽車制造業(yè)將以18%-30%的速度遞增,與汽車工業(yè)密切相關(guān)的輪胎制造業(yè)年均增長率也將達(dá)到14%以上。各種橡膠制品的產(chǎn)量將大幅度增長,自行車胎、膠鞋等產(chǎn)量仍將位居世界首位,中國必將成為世界SR及其制品的重要生產(chǎn)基地。未來20年,是中國實(shí)現(xiàn)現(xiàn)代化的關(guān)鍵時(shí)期,中國SR工業(yè)正迎來難得的發(fā)展機(jī)遇。國家已確立在2010年前將汽車工業(yè)發(fā)展成為國民經(jīng)濟(jì)支柱產(chǎn)業(yè),汽車工業(yè)進(jìn)入高速發(fā)展時(shí)期,中國SR工業(yè)有著廣闊的市場(chǎng)空間。

SR工業(yè)競(jìng)爭(zhēng)力必將大幅提升世界橡膠工業(yè)的投資重心轉(zhuǎn)向發(fā)展中國家特別是中國,中國正在成為世界輪胎和橡膠制品的制造加工基地,逐漸成為世界橡膠原料的需求和消費(fèi)中心。隨著國民經(jīng)濟(jì)的高速發(fā)展,中國將成為未來世界SR市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)的重點(diǎn),競(jìng)爭(zhēng)能力優(yōu)勢(shì)明顯的膠種有利于繼續(xù)擴(kuò)大規(guī)模和保持市場(chǎng)份額,已有技術(shù)及基本齊全的SR品種為進(jìn)一步擴(kuò)大規(guī)模和增加品種牌號(hào)提供了市場(chǎng)和技術(shù)支持。SR工業(yè)經(jīng)過多年市場(chǎng)化考驗(yàn),積累了一定的應(yīng)變市場(chǎng)和產(chǎn)業(yè)安全保護(hù)方面的經(jīng)驗(yàn)。中國SR市場(chǎng)具有需求空間大、與目標(biāo)市場(chǎng)距離近、享有一定的關(guān)稅保護(hù)、用戶采購國產(chǎn)SR的價(jià)格較購買進(jìn)口產(chǎn)品低等優(yōu)勢(shì),有利于國內(nèi)產(chǎn)品進(jìn)入市場(chǎng)。

1.4中國SR工業(yè)存在的差距

能耗物耗高,生產(chǎn)成本高產(chǎn)品以國內(nèi)市場(chǎng)為主,大部分產(chǎn)品時(shí)下尚無法與國外產(chǎn)品競(jìng)爭(zhēng)。品種牌號(hào)較少國內(nèi)SR以通用產(chǎn)品為主,高科技、高附加值產(chǎn)品比例小;產(chǎn)品質(zhì)量不穩(wěn)定,質(zhì)量競(jìng)爭(zhēng)力較弱。加工應(yīng)用研究不夠國內(nèi)SR生產(chǎn)企業(yè)與橡膠加工企業(yè)聯(lián)系不夠密切,產(chǎn)銷研結(jié)合不夠緊密�？萍奸_發(fā)投入少國內(nèi)SR生產(chǎn)、研發(fā)部門的研究開發(fā)和產(chǎn)品創(chuàng)新能力差,技術(shù)儲(chǔ)備不足,產(chǎn)品缺乏發(fā)展后勁。

2

SR工業(yè)生產(chǎn)技術(shù)現(xiàn)狀

2.1原材料現(xiàn)狀分析

2.1.1丁二烯

2004年,全球丁二烯市場(chǎng)處于一個(gè)巨大變化期,世界丁二烯資源出現(xiàn)了供應(yīng)短缺,現(xiàn)有和未來的丁二烯抽提能力難以滿足SR、尼龍、ABS市場(chǎng)的需求增長。東北亞成了較大的消費(fèi)地,東北亞特別是中國輪胎和橡膠制品產(chǎn)量的迅速增長,導(dǎo)致SR和其主要原料丁二烯需求的大幅增長。

中國丁二烯生產(chǎn)在20世紀(jì)70年代隨著石油化工發(fā)展而逐漸發(fā)展起來。20世紀(jì)90年代,隨著中國乙烯生產(chǎn)能力和產(chǎn)量的不斷增加,中國丁二烯發(fā)展迅速,生產(chǎn)能力和產(chǎn)量不斷增加。時(shí)下,中國丁二烯生產(chǎn)裝置有20套,總產(chǎn)能超過1100kt/a。

中國丁二烯消費(fèi)增速較快,1998年表觀消費(fèi)量只有497kt,2004年達(dá)到1053kt,增幅達(dá)111.9%,年均增長率為13.3%。國內(nèi)產(chǎn)能和產(chǎn)量不能滿足需求,每年都進(jìn)口相當(dāng)數(shù)量。2004年進(jìn)口195.8kt,比上年增長44.1%。中國丁二烯產(chǎn)量從2000年555kt上升到2004年880.5h,進(jìn)口量從95h上升到195.8kt,消費(fèi)量從650h上升到1053h。自給率從85.4%降為82.2%。

中國生產(chǎn)丁二烯全部采用乙烯裝置聯(lián)產(chǎn)的裂解碳四作原料,抽提工藝有乙腈(ACN)法、二甲基甲酰胺(DMF)法和N-甲基吡咯烷酮(NMP)法3種。

目前國內(nèi)部分新建乙烯裝置相繼建成投產(chǎn),還有一批擬建和擴(kuò)建乙烯項(xiàng)目正在準(zhǔn)備和規(guī)劃中。2010年前后全國乙烯裝置總產(chǎn)能將達(dá)12000-14000kt/a,潛在的丁二烯總資源(以乙烯產(chǎn)量的13%計(jì))將達(dá)1600-1800kt/a,屆時(shí)將有充分的丁二烯資源可供國內(nèi)SR發(fā)展所需。

2.1.2苯乙烯

目前國內(nèi)苯乙烯總產(chǎn)量在1100kt/a以上,而需求量卻在3000kt/a以上,國家需要進(jìn)口2000kt/a以上的苯乙烯。

國內(nèi)現(xiàn)有10余套苯乙烯裝置,生產(chǎn)技術(shù)基本全部由國外提供。2001年,中國石油化工股份有限公司把苯乙烯技術(shù)國產(chǎn)化確定為科技攻關(guān)項(xiàng)目,并于2003年10月在齊魯石化公司開始實(shí)施。項(xiàng)目投資3.6億元,將齊魯石化公司苯乙烯裝置產(chǎn)能由60kt/a改造為200kt/a,屬于目前國內(nèi)最大裝置。生產(chǎn)工藝全部采用齊魯石化公司和北京石油科學(xué)院等7家單位共同開發(fā)的技術(shù),國家科技部將這一項(xiàng)目確定為國家級(jí)攻關(guān)項(xiàng)目。2004年8月,齊魯石化公司苯乙烯裝置建成,10月正式投產(chǎn),并產(chǎn)出合格產(chǎn)品,創(chuàng)出了國內(nèi)苯乙烯裝置從投產(chǎn)到產(chǎn)出周期最短的記錄。該裝置日產(chǎn)達(dá)到滿負(fù)荷的600t,標(biāo)志著苯乙烯生產(chǎn)技術(shù)國產(chǎn)化取得成功。

近期國內(nèi)有一批在建、擴(kuò)建及擬擴(kuò)建、新建苯乙烯項(xiàng)目,若這些裝置最后均建成投產(chǎn),中國苯乙烯裝置總生產(chǎn)能力將接近2000kt/a。

2.2中國SR技術(shù)現(xiàn)狀

中國擁有部分膠種的核心生產(chǎn)技術(shù),其中具有核心技術(shù)支撐的SBR、SBS和PBR等產(chǎn)品市場(chǎng)占有率較高,并可根據(jù)國內(nèi)市場(chǎng)容量的擴(kuò)大,及時(shí)擴(kuò)充能力,進(jìn)一步擴(kuò)大市場(chǎng)占有率。

(1)鎳系PBR全部采用國產(chǎn)化工藝技術(shù)和設(shè)備建成,產(chǎn)品質(zhì)量和工藝技術(shù)指標(biāo)位居世界先進(jìn)水平,市場(chǎng)占有率長期維持在85%以上,且有30kt/a產(chǎn)品銷往國外。

(2)采用引進(jìn)技術(shù)建成投產(chǎn)的乳聚丁苯橡膠(ESBR)裝置經(jīng)長期的消化吸收及技術(shù)創(chuàng)新,具有自主擴(kuò)能、設(shè)計(jì)和建設(shè)新裝置能力,并在開發(fā)適應(yīng)市場(chǎng)需要的新產(chǎn)品、新牌號(hào)方面取得了實(shí)質(zhì)性進(jìn)展。

(3)自主開發(fā)成功鋰系聚合物生產(chǎn)技術(shù),SBS、溶聚丁苯橡膠(SSBR)和丁苯透明抗沖樹脂均已建成生產(chǎn)裝置,其中SBS已成為產(chǎn)量產(chǎn)能僅次于SBR和PBR的第三大SR產(chǎn)品。SBS不僅大量用于鞋材,而且在道路瀝青改性、黏接劑及聚合物改性等應(yīng)用領(lǐng)域也取得了積極進(jìn)展,并將形成SBS的氫化產(chǎn)物(SEBS)等高檔品種市場(chǎng)。這些品種將維持國內(nèi)市場(chǎng)的持續(xù)競(jìng)爭(zhēng)力。

(4)采用引進(jìn)技術(shù)建成的EPR、NBB和IIR等裝置,生產(chǎn)銷售進(jìn)入正常,并在裝置能力和產(chǎn)品牌號(hào)等方面有了一定的發(fā)展,為進(jìn)一步擴(kuò)大能力奠定了一定的市場(chǎng)和技術(shù)基礎(chǔ)。

(5)中國時(shí)下尚沒有掌握核心技術(shù)的SR品種的擴(kuò)能改造仍受引進(jìn)技術(shù)和設(shè)備的高投入制約,加劇了擴(kuò)能投資的不確定性和風(fēng)險(xiǎn)。

2.3中國SR產(chǎn)品發(fā)展趨勢(shì)

中國SR產(chǎn)品38%左右應(yīng)用于輪胎行業(yè),輪胎行業(yè)的技術(shù)進(jìn)步和發(fā)展直接影響著SR的發(fā)展。隨著環(huán)保要求的不斷提高,輪胎將向著子午化、扁平化和無內(nèi)胎化方向發(fā)展。因而環(huán)境友好的綠色環(huán)保產(chǎn)品及高性能化和功能化SR品種將是今后SR總的發(fā)展趨勢(shì)。

(1)ESBR仍占SBR的主導(dǎo)地位。其發(fā)展方向是增加非污染型充油牌號(hào)、SBR炭黑母煉膠以及高苯乙烯含量牌號(hào),用于制造淡色、透明制品的低門尼黏度牌號(hào),用于輪胎胎面的充油牌號(hào),預(yù)交聯(lián)、粒狀、液體、粉末、羧基及防滑ESBR等品種。

(2)SSBR將逐漸成為發(fā)展的重點(diǎn)。充油SSBR以及中、高乙烯基SSBR牌號(hào),改善SSBR回彈性和生熱性的分子鏈末端改性技術(shù),能降低滾動(dòng)阻力的SSBR加氫技術(shù),能減少分子鏈自由末端、降低滾動(dòng)阻力的錫鋰引發(fā)劑制備技術(shù)以及三元集成橡膠(SIBR)的制備技術(shù)將成為未來開發(fā)的重點(diǎn)。

(3)PBR將繼續(xù)保持第二大膠種的地位,但鎳系PBR在輪胎消費(fèi)中所占的比例會(huì)有所下降。在牌號(hào)上更需注重充油、氯化、環(huán)氧化、羧基化等改性PBR的開發(fā)。稀土釹系PBB和低順式PBR及中、高乙烯基PBR將在輪胎工業(yè)中引起更多關(guān)注。鋰系PBR的重點(diǎn)是發(fā)展用于高抗沖聚苯乙烯(HIPS)改性的低順式PBR、滾動(dòng)阻力和抗?jié)窕�性均衡的中乙烯基聚丁二烯橡膠(MVBR)和高乙烯聚丁二烯橡膠(HVBR)以及適用于全天候輪胎胎面膠的分子鏈端基改性PBR。

(4)IIR的重點(diǎn)是發(fā)展提高氣密性和相容性的鹵化IIR,并形成系列化產(chǎn)品,如提高硫化膠物理性能和耐侯性的高黏度IIR,改善其加工性能的星形IIR。

(5)苯乙烯類熱塑性彈性體生產(chǎn)技術(shù)總的發(fā)展趨勢(shì)是品種的多樣化,牌號(hào)的精細(xì)化和專用化。今后發(fā)展重點(diǎn)是用于瀝青改性、建筑材料、黏合劑和塑料改性的專用牌號(hào)。

(6)EPDM傳統(tǒng)的溶液聚合工藝將面臨茂金屬催化劑與氣相聚合等新工藝技術(shù)的挑戰(zhàn)。今后開發(fā)的熱點(diǎn)是用于潤滑油改性劑的低黏度系列牌號(hào),通過離子化、接枝、鹵化、環(huán)氧化和官能團(tuán)化等化學(xué)改性制備的特殊牌號(hào),采用1,7-辛二烯作第三單體制備具有高無規(guī)度并有良好加工性能的中低門尼黏度新牌號(hào)等。

(7)NBR繼續(xù)向高性能化發(fā)展,具有代表性的產(chǎn)品是高飽和度氫化丁腈橡膠(HNBR)、耐油性和耐寒性得到更好平衡的窄相對(duì)分子質(zhì)量分布NBR、低含量非橡膠組分的NBR、液體端羥基NBB及羧基粉末NBR。

3結(jié)束語

a)盡管中國SR的產(chǎn)量快速增長,但產(chǎn)量的增加仍不能滿足國內(nèi)消費(fèi)市場(chǎng)增長的需求,有40%以上產(chǎn)品依靠從國際市場(chǎng)進(jìn)口。雖然中國SR生產(chǎn)企業(yè)已注重產(chǎn)品結(jié)構(gòu)調(diào)整,但產(chǎn)品牌號(hào)單一、缺乏系列化產(chǎn)品的現(xiàn)狀尚未得到根本改變,產(chǎn)品產(chǎn)量和品種與國內(nèi)需求相比差距大。

b)中國SR部分膠種缺乏核心技術(shù),擴(kuò)大能力仍受引進(jìn)技術(shù)和設(shè)備的高投入制約。這部分膠種或牌號(hào)不但引進(jìn)技術(shù)難度增加,且引進(jìn)的投資費(fèi)用上升。重視核心技術(shù)開發(fā)和對(duì)引進(jìn)技術(shù)的消化吸收及創(chuàng)新,提高核心技術(shù)產(chǎn)品的市場(chǎng)占有率是當(dāng)務(wù)之急。

c)國營企業(yè)營銷機(jī)制不適應(yīng)市場(chǎng)發(fā)展需要,與下游市場(chǎng)聯(lián)系不夠密切,一些新品種新牌號(hào)的研究開發(fā)、市場(chǎng)推廣和工業(yè)化生產(chǎn)開發(fā)進(jìn)展緩慢.科研成果轉(zhuǎn)化為工業(yè)化產(chǎn)品周期較長。

d)中國SR技術(shù)和市場(chǎng)發(fā)展?jié)摿�巨�?未來20年是中國SR工業(yè)大發(fā)展的有利時(shí)機(jī),中國SR生產(chǎn)企業(yè)和科研人員應(yīng)抓住機(jī)遇,促進(jìn)中國SR工業(yè)的快速發(fā)展。

Ⅱ

發(fā)展建議

1概述

中國合成橡膠(SR)工業(yè)經(jīng)過40多年的發(fā)展,開發(fā)了處于世界先進(jìn)水平的鎳系聚丁二烯橡膠(Ni-BR)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、溶聚丁苯橡膠(SSBR)等成套工業(yè)生產(chǎn)技術(shù),已形成七大產(chǎn)品系列、年產(chǎn)量超過1000h的重要產(chǎn)業(yè)。2005年,中國SR總產(chǎn)量達(dá)1332.9kt,較上年增長8.3%,其中丁苯橡膠(SBR)產(chǎn)量514,2kt,較上年增長9.6%,聚丁二烯橡膠(BR)產(chǎn)量396.2kt,較上年增長-0.4%,丁腈橡膠(NBR)產(chǎn)量38.8h,較上年增長20.2%,氯丁橡膠(CR)產(chǎn)量41.5h,丁基橡膠(IIR)產(chǎn)量39.0kt,較上年增長3.7%,乙丙橡膠(EPR)產(chǎn)量19.2h,較上年增長-11.6%,SBS產(chǎn)量284.0kt,較上年增長17.2%。雖然中國SR工業(yè)有了長足的發(fā)展,但仍不能滿足國內(nèi)市場(chǎng)的需求,每年需進(jìn)口1000kt,約占國內(nèi)市場(chǎng)需求量的47%,已成為世界最大的橡膠進(jìn)口國。

時(shí)下,中國SR總消費(fèi)量約占國內(nèi)橡膠消費(fèi)總量的59%,SR尚有較大的市場(chǎng)發(fā)展空間,而且,隨著中國汽車工業(yè)的發(fā)展,對(duì)SR的需求不斷增加,使SR工業(yè)迎來了一個(gè)快速發(fā)展的時(shí)期。近幾年來,國內(nèi)掀起了SR裝置的改擴(kuò)建高潮,但裝置改擴(kuò)建的科學(xué)性、布局的合理性、發(fā)展的必要性等問題依然需要縝密思考。

2中國SR工業(yè)發(fā)展建議

2.1集中資源和技術(shù)優(yōu)勢(shì)的發(fā)展原則

以"做大、做強(qiáng)、做精"為指導(dǎo)思想,以"集中資源及技術(shù)優(yōu)勢(shì)"為原則發(fā)展中國的SR工業(yè),對(duì)同一膠種不宜過度分散布點(diǎn)發(fā)展。

(1)SR的生產(chǎn)工藝流程長,助劑種類多,原材料要求高,過程控制難度大,對(duì)于一個(gè)未從事過同類橡膠生產(chǎn)的企業(yè)而言,要將新建裝置開得乎穩(wěn)一般需要3年左右,掌握其技術(shù)需要5年左右,這對(duì)裝置開工后3-5年內(nèi)的產(chǎn)品銷售會(huì)產(chǎn)生很大壓力。

(2)SR產(chǎn)品的應(yīng)用領(lǐng)域廣,用戶相對(duì)分散,各用戶的應(yīng)用配方也不一樣,加工應(yīng)用技術(shù)難度大;不同生產(chǎn)企業(yè)生產(chǎn)的同一牌號(hào)產(chǎn)品的加工性能也不盡相同,產(chǎn)品銷售離不開強(qiáng)有力的加工應(yīng)用技術(shù)服務(wù),需要產(chǎn)銷研的緊密結(jié)合。未從事過SR生產(chǎn)的企業(yè)缺乏銷售及售后技術(shù)服務(wù)的能力,而培養(yǎng)售后技術(shù)服務(wù)人員又需要相對(duì)長的時(shí)間和大量的資金投入,這會(huì)進(jìn)一步降低裝置的盈利能力。

2.2按市場(chǎng)需求發(fā)展膠種

中國SR按未來市場(chǎng)需求的迫切程度,主要膠種的發(fā)展依次為:IIR(尤其是溴化和氯化IIR)、NBR、EPR、SBS、釹系順丁橡膠(Nd-BR)、乳聚丁苯橡膠(ESBR)、異戊橡膠(IR)、SSBR、Ni-BR。

時(shí)下,中國IIR、NBR、EPR的自給率只在30%左右,IIR中鹵化IIR尚未生產(chǎn)。IR在中國屬于空白膠種。SSBR在中國雖有2套生產(chǎn)裝置,但近幾年幾乎未組織生產(chǎn)。國內(nèi)SBR和BR的供應(yīng)情況較好,特別是BR的自給率超過80%。

2.2.1IIR(丁基橡膠)

IIR氣密性能優(yōu)異,是制造內(nèi)胎最理想的膠種,發(fā)達(dá)國家輪胎內(nèi)胎的原料已全部采用IIR。隨著無內(nèi)胎輪胎的發(fā)展,對(duì)用作無內(nèi)胎輪胎內(nèi)襯密封層材料的鹵化IIR的需求正逐年上升,已占IIR的60%左右。

時(shí)下,國內(nèi)IIR消費(fèi)結(jié)構(gòu)為輪胎領(lǐng)域約占消費(fèi)總量的84%,醫(yī)藥用瓶塞約占11%,其他方面約占5%。受國家鼓勵(lì)發(fā)展子午線輪胎政策的影響,國內(nèi)鹵化HR需求將快速增長。中國應(yīng)盡快發(fā)展鹵化IIR業(yè)務(wù)。具體實(shí)施原則:在保證現(xiàn)有IIR裝置正常運(yùn)行的前提下,加快新品種和新牌號(hào)的研發(fā)與生產(chǎn),不斷完善品種結(jié)構(gòu),積極開發(fā)IIR的非內(nèi)胎用膠市場(chǎng);盡快著手鹵化IIR生產(chǎn)技術(shù)的儲(chǔ)備或引進(jìn)并投產(chǎn);擴(kuò)大裝置規(guī)模,在條件成熟之時(shí)考慮新建1-2套50kt/a以上規(guī)模的IIR生產(chǎn)裝置。

2.2.2NBR(丁腈橡膠)

2003年中國進(jìn)口NBR93h,2004年進(jìn)口NBR106kt,2010年NBR的需求量將達(dá)到150kt,應(yīng)迅速擴(kuò)大NBR的生產(chǎn)能力,以補(bǔ)充市場(chǎng)缺口。

2.2.3EPR(乙丙橡膠)(EPDM)

2004年中國EPR進(jìn)口量約為50kt,2010年EPR需求量將達(dá)210kt,市場(chǎng)潛力巨大。而時(shí)下中國石油吉林石化公時(shí)下司20kt/aEPR裝置是中國惟一生產(chǎn)EPR的裝置,EPR市場(chǎng)缺口很大。

2.2.4SBS

2004年中國SBS產(chǎn)量為230h,進(jìn)口量為260-280kt,到2010年供需缺口將進(jìn)一步加大。所以新建裝置以生產(chǎn)SBS為主,且應(yīng)考慮建設(shè)多功能裝置,兼顧生產(chǎn)SSBR、低順式聚丁二烯橡膠(LCBR)以削減市場(chǎng)風(fēng)險(xiǎn)。在引進(jìn)技術(shù)時(shí)多考慮SBS消費(fèi)結(jié)構(gòu)的變化,由于用SBS改性的道路瀝青特別適合于中國南方的道路建設(shè),因此,用于道路瀝青改性的SBS將呈快速增長趨勢(shì)。SBS裝置的后處理工藝最好是濕法凝聚和干法凝聚結(jié)合,以增加不同形狀的產(chǎn)品,提升產(chǎn)品競(jìng)爭(zhēng)力。

2.2.5SBR(丁苯橡膠)

謹(jǐn)慎發(fā)展SSBRSSBR是高性能輪胎發(fā)展的需要,但近幾年內(nèi)SSBR不會(huì)快速增長,這是由中國的汽車工業(yè)及道路的現(xiàn)狀所決定的。盡管SSBR與ESBR相比有很多優(yōu)點(diǎn),但至今還沒得到快速發(fā)展,其主要原因有:一是生產(chǎn)成本比ESBR高,導(dǎo)致產(chǎn)品價(jià)格高;二是不同廠家生產(chǎn)的產(chǎn)品之間互換性較差;三是國內(nèi)輪胎企業(yè)(不含外資企業(yè))基本都沒有將SSBR試用于輪胎,再加上其受天然橡膠(NR)的價(jià)格影響亦較大。

為進(jìn)一步削減SSBR裝置的風(fēng)險(xiǎn),SSBR裝置的建設(shè)宜采取如下措施:(1)購買引進(jìn)技術(shù)的同類產(chǎn)品,在國內(nèi)開展預(yù)銷售,并在技術(shù)談判時(shí)要求專利商提供加工應(yīng)用配方;(2)在引進(jìn)技術(shù)時(shí),同時(shí)引進(jìn)一套500t/a級(jí)的中試裝置,即可進(jìn)行技術(shù)的消化吸收,也能提供批量產(chǎn)品進(jìn)行市場(chǎng)開拓;(3)優(yōu)先選擇與知名外資企業(yè)合資或合作,同時(shí)與國內(nèi)的知名輪胎企業(yè)建立長期的戰(zhàn)略合作關(guān)系,培育市場(chǎng),引導(dǎo)市場(chǎng);(4)為實(shí)現(xiàn)裝置的多功能化,用于生產(chǎn)SSBR裝置的聚合單元不宜采用連續(xù)工藝,而應(yīng)采用間歇工藝,以確保裝置的靈活性,且單線生產(chǎn)能力不宜超過30kt/a。

建議引進(jìn)的SSBR產(chǎn)品:(1)典型的苯乙烯質(zhì)量分?jǐn)?shù)為12%-18%,23%-25%,33%-50%。(2)典型的乙烯基質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%-18%,30%-40%,40%-50%,接近或大于60%。(3)防老劑以非污染型為主,產(chǎn)品充油和非充油兼顧。

ESBR還有發(fā)展空間2003年國內(nèi)進(jìn)口ESBR204h,2004年進(jìn)口約150kt,這主要是國內(nèi)反傾銷的結(jié)果。這幾年來國內(nèi)各生產(chǎn)企業(yè)開工率幾乎都超過100%,但仍呈供應(yīng)不足的局面。

市場(chǎng)調(diào)查結(jié)果表明,國內(nèi)輪胎生產(chǎn)企業(yè)所用的SR品種主要為BR9000,ESBR1500,ESBR1502,ESBR1712以及IIR等。在SR和NR的配用上,各輪胎生產(chǎn)企業(yè)都可以在NR/SR(質(zhì)量比)0.4:0.6-0.6:0.4進(jìn)行調(diào)整,這種調(diào)整完全取決于價(jià)格。在ESBR和BR的配用上,除斜交輪胎中BR的使用比例較大外,其余輪胎中ESBR的使用比例要大一些,ESBR/BR(質(zhì)量比)一般為1.0:0.8-1.0:1.0。被調(diào)研的企業(yè)普遍認(rèn)為,今后相當(dāng)長的一段時(shí)間內(nèi)國內(nèi)輪胎生產(chǎn)用膠仍將以ESBR為主,ESBRl500E,ESBR1712E及充炭黑的母煉膠將有更好的發(fā)展前景,這是輪胎出口量增大的要求(尤其出口到歐洲的輪胎,其要求用環(huán)保型的原料ESBR)。

為滿足市場(chǎng)需求,中國應(yīng)積極發(fā)展ESBR,但應(yīng)采取如下措施:(1)ESBR裝置的建設(shè)應(yīng)采取慎重的態(tài)度,切忌盲目發(fā)展,蜂擁而上。為市場(chǎng)容量計(jì),應(yīng)分批建設(shè)。(2)建議ESBR裝置的單線生產(chǎn)能力為50-80kt/a,多考慮發(fā)展充油及環(huán)保型ESBR,如ESBR1500E,ESBR1712E等。(3)若需引進(jìn)技術(shù),在引進(jìn)技術(shù)的同時(shí)從國外引進(jìn)一套多功能乳液聚合(主要適合于ESBR及NBR)小試裝置,以便于開展對(duì)引進(jìn)技術(shù)的消化吸收和新產(chǎn)品的研發(fā)工作。

2.2.6BR(順丁橡膠)

發(fā)展BR不能走擴(kuò)大產(chǎn)能和新建裝置的路子,而應(yīng)進(jìn)一步研發(fā)高附加值的新產(chǎn)品,如Ni系充油BR、充油充炭黑BR母煉膠、用于苯乙烯類樹脂抗沖改性劑的LCBR等;開辟新的應(yīng)用市場(chǎng),如增加BR在工程輪胎、拖拉機(jī)輪胎、農(nóng)用輪胎中的使用比例;大力開展Ni系、Nd系BR催化劑的研究和開發(fā),研究氣相或液相聚合生產(chǎn)BR的新技術(shù);進(jìn)一步優(yōu)化現(xiàn)有生產(chǎn)催化體系和工藝條件,用單一溶劑代替混合溶劑;開發(fā)新型聚合釜及新型攪拌器;研發(fā)直接干燥技術(shù);實(shí)現(xiàn)全過程及品種牌號(hào)切換的自動(dòng)控制等。

Nd-BR是近幾年來引入注目的新品種,其加工性能、硫化膠的物理機(jī)械性能以及抗?jié)窕�性能均�?yōu)于其他催化體系生產(chǎn)的BR,具有五大優(yōu)點(diǎn):(1)Nd系催化劑屬于非氧化型,殘留物不會(huì)引發(fā)聚合物降解,無需脫除,有利于簡(jiǎn)化工藝和節(jié)能;(2)易調(diào)整聚合物的門尼黏度和生產(chǎn)高門尼黏度充油基礎(chǔ)膠;(3)采用脂肪烴溶劑,有利于環(huán)境保護(hù);(4)聚合反應(yīng)具有準(zhǔn)活性特征,分子鏈末端可進(jìn)行化學(xué)改性;(5)有利于實(shí)現(xiàn)氣相聚合法生產(chǎn)BR。這完全符合現(xiàn)代SR工業(yè)節(jié)能降耗、保護(hù)生態(tài)環(huán)境和產(chǎn)品高性能化的發(fā)展趨勢(shì)。

Ni-BR也是近幾年來的開發(fā)熱點(diǎn)之一,同其他催化體系制得的BR相比,具有優(yōu)異的耐寒性,尤以低溫屈撓性更佳,還具有色澤淺、透明、不含凝膠和純度高等優(yōu)點(diǎn),Ni-LCBR是優(yōu)異的樹脂抗沖改性材料,而高乙烯基聚丁二烯橡膠、中乙烯基聚丁二烯橡膠可與ESBR并用生產(chǎn)高性能的輪胎。Ni-BR可與SBS、SSBR、苯乙烯-異戊二烯-丁二烯共聚橡膠在同一套裝置上生產(chǎn)。

2.2.7IR(異戊橡膠)

IR的分子結(jié)構(gòu)和性能類似于NR,在輪胎工業(yè)領(lǐng)域可作為NR的替代品,但因其生產(chǎn)成本較高,無法與NR、ESBR、BR等競(jìng)爭(zhēng)而發(fā)展緩慢,尤其是20世紀(jì)70-80年代西方發(fā)達(dá)國家先后關(guān)閉或拆除IR生產(chǎn)裝置。前蘇聯(lián)及東歐國家則采取優(yōu)先發(fā)展IR的方針,使得IR工業(yè)獲得迅速發(fā)展,成為IR的主要生產(chǎn)地區(qū),但由于該地區(qū)的政局動(dòng)蕩和經(jīng)濟(jì)滑坡,導(dǎo)致IR的生產(chǎn)能力下降。

IR工業(yè)的發(fā)展與以下3個(gè)因素有關(guān):(1)IR與NR一直處于競(jìng)爭(zhēng)之中,NR生產(chǎn)技術(shù)的發(fā)展及其供應(yīng)量和價(jià)格走勢(shì)對(duì)IR的發(fā)展具有至關(guān)重要的影響;(2)異戊二烯單體占IR總生產(chǎn)成本的55%以上,提高單體生產(chǎn)技術(shù)水平是IR生產(chǎn)發(fā)展的關(guān)鍵因素;(3)擁有IR絕大部分生產(chǎn)能力和需求以及技術(shù)開發(fā)能力的前蘇聯(lián)地區(qū)的政治、經(jīng)濟(jì)的發(fā)展趨向,對(duì)世界IR的發(fā)展具有舉足輕重的作用。

時(shí)下,IR所占市場(chǎng)的比例較小,但由于世界各國的輪胎工業(yè)都在向節(jié)能型子午線輪胎過渡,其銷售潛力很大,將逐步進(jìn)入復(fù)蘇階段。從戰(zhàn)略考慮,中國NR資源缺乏,在取得國家政策支持的前提下,將C5資源相對(duì)集中,結(jié)合C5綜合利用重視發(fā)展IR。

3結(jié)束語

(1)中國SR工業(yè)是在以獨(dú)立自主開發(fā)為主、引進(jìn)技術(shù)為輔的基礎(chǔ)上逐漸發(fā)展、壯大起來的,具有自主核心技術(shù)的產(chǎn)品,規(guī)模和產(chǎn)量發(fā)展快,市場(chǎng)占有率高。時(shí)下國外SR生產(chǎn)企業(yè)均不愿意轉(zhuǎn)讓其生產(chǎn)技術(shù),中國SR生產(chǎn)企業(yè)應(yīng)繼續(xù)大力支持核心技術(shù)開發(fā)工作和對(duì)原來引進(jìn)技術(shù)的消化吸收和創(chuàng)新工作。

(2)中國SR生產(chǎn)企業(yè)應(yīng)加大和橡膠加工企業(yè)技術(shù)開發(fā)部門及用戶的密切合作,加快步伐繼續(xù)開發(fā)具有特殊性能的專用膠種,以使中國的SR工業(yè)提高到一個(gè)新的水平。當(dāng)前迫切需要加強(qiáng)新產(chǎn)品的市場(chǎng)開拓和服務(wù)能力,提高新產(chǎn)品的市場(chǎng)拓展速度,進(jìn)一步提高競(jìng)爭(zhēng)力。

(3)中國SR工業(yè)在能力發(fā)展布局上,應(yīng)優(yōu)先依托現(xiàn)有SR企業(yè)進(jìn)行擴(kuò)大產(chǎn)能和增加品種,向系列化產(chǎn)品、規(guī)�；�經(jīng)營、大型化裝置發(fā)展,提高產(chǎn)業(yè)集中度,提升國際競(jìng)爭(zhēng)力,其次可在接近原料和市場(chǎng)的地區(qū)適當(dāng)建設(shè)新裝置。

(4)SR生產(chǎn)企業(yè)應(yīng)重視環(huán)境保護(hù)和安全生產(chǎn),發(fā)展"綠色"產(chǎn)品,節(jié)約能源,推廣節(jié)能、先進(jìn)的生產(chǎn)工藝和新流程,進(jìn)一步降低生產(chǎn)成本,提高市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力。

我國行業(yè)優(yōu)勢(shì)

一、有需求才有生產(chǎn),要知道國內(nèi)的硅橡膠制品需求量非常的大,并且不只是國內(nèi),還有歐洲、亞洲、非洲的一些國家地區(qū)都是進(jìn)口我們的合成硅橡膠制品的,此刻世界的硅橡膠制品中心已經(jīng)轉(zhuǎn)移到了我們的珠三角地區(qū),我國正在成為世界輪胎和硅橡膠制品的制造加工基地和世界硅硅橡膠市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)的重點(diǎn)區(qū)域。

二、我國良好的市場(chǎng)經(jīng)濟(jì)調(diào)節(jié)體系,帶動(dòng)和刺激了珠三角地區(qū)以及全國的硅膠制品廠的蓬勃發(fā)展,此刻在合成硅橡膠制品領(lǐng)域,我國已經(jīng)建立了7大基本膠種的較完整的產(chǎn)品體系,例如核心技術(shù)支撐的溶聚丁苯橡膠(SSBR)、熱塑性丁苯橡膠(SBS)和順丁橡膠 (BR)等產(chǎn)品的國內(nèi)市場(chǎng)以及國外市場(chǎng)占有率較高。

三、我國的天然硅橡膠資源不足,天然的硅橡膠資源長期的供應(yīng)不足,很多都是依賴于進(jìn)口,那么用合成硅橡膠代替天然硅橡膠資源是必然,通過技術(shù)手段,大部分的成型流入社會(huì)的硅橡膠產(chǎn)品都可以通過合成硅橡膠來替代,這也你不了我國的天然硅橡膠資源不足的短板,從而也間接的推動(dòng)了整個(gè)合成硅橡膠制品行業(yè)的發(fā)展!

合成橡膠行業(yè)前景

此刻亞洲已占全球合成橡膠生產(chǎn)的半壁江山,各大合成橡膠企業(yè)爭(zhēng)相投資亞洲各國,而且裝置規(guī)模越來越大,加上歐美合成橡膠產(chǎn)能明顯向亞洲轉(zhuǎn)移,今后亞洲丁基橡膠、乙丙橡膠、丁腈橡膠、丁苯橡膠等多種合成橡膠的生產(chǎn)將逐漸占據(jù)全球主導(dǎo)地位。

我國合成橡膠產(chǎn)能、產(chǎn)量已位居世界第一。2012年隨著全球經(jīng)濟(jì)不確定因素增加,我國輪胎出口貿(mào)易摩擦加劇、國內(nèi)產(chǎn)能過剩等問題尤其讓人擔(dān)憂,未來,我國合成橡膠產(chǎn)業(yè)將面臨更大的挑戰(zhàn)。

未來我國合成橡膠市場(chǎng)還是有很多的有利因素,交通運(yùn)輸業(yè)的發(fā)展,煤炭、電力、建材機(jī)械工業(yè)的發(fā)展都會(huì)拉動(dòng)相關(guān)橡膠制品的發(fā)展。從市場(chǎng)的趨勢(shì)來講,我國的合成橡膠需求將會(huì)不斷平穩(wěn)增長。"十二五"期間,未來市場(chǎng)對(duì)合成橡膠產(chǎn)品的品質(zhì)和服務(wù)要求將進(jìn)一步提升,尤其是在歐洲、美國的輪胎標(biāo)簽化,對(duì)我國合成橡膠產(chǎn)業(yè)提出了更高的要求。

人類使用天然橡膠的歷史已經(jīng)有好幾個(gè)世紀(jì)了。哥倫布在發(fā)現(xiàn)新大陸的航行中發(fā)現(xiàn),南美洲土著人玩的一種球是用硬化了的植物汁液做成的。哥倫布和后來的探險(xiǎn)家們無不對(duì)這種有彈性的球驚訝不已。一些樣品被視為珍品帶回歐洲。后來人們發(fā)現(xiàn)這種彈性球能夠擦掉鉛筆的痕跡,因此給它起了一個(gè)普通的名字"擦子(rubber)"。這仍是此刻這種物質(zhì)的英文名字。這種物質(zhì)就是橡膠。

但是直到1839年,美國人古德伊爾(Charles Goodyear)成功地將天然橡膠進(jìn)行了硫化后,橡膠才成為有使用價(jià)值的材料。通過與硫磺一起加熱進(jìn)行硫化,實(shí)現(xiàn)了橡膠分子鏈的交聯(lián),使橡膠具備了良好的彈性。為什么橡膠會(huì)有彈性呢?讓我們分析一下橡膠的分子結(jié)構(gòu)。天然橡膠分子的鏈節(jié)單體為異戊二烯。我們知道高分子中鏈與鏈之間的分子間力決定了其物理性質(zhì)。在橡膠中,分子間的作用力很弱,這是因?yàn)殒湽?jié)異戊二烯不易于再與其他鏈節(jié)相互作用。好比兩個(gè)朋友想握手,但每個(gè)人手上都拿著很多東西,因此握手就很困難了。橡膠分子之間的作用力狀況決定了橡膠的柔軟性。橡膠的分子比較易于轉(zhuǎn)動(dòng),也擁有充裕的運(yùn)動(dòng)空間,分子的排列呈現(xiàn)出一種不規(guī)則的隨意的自然狀態(tài)。在受到彎曲、拉長等外界影響時(shí),分子被迫顯出一定的規(guī)則性。當(dāng)外界強(qiáng)制作用消除時(shí),橡膠分子就又回原來的不規(guī)則狀態(tài)了。這就是橡膠有彈性的原因。由于分子間作用力弱,分子可以自由轉(zhuǎn)動(dòng),分子鏈間缺乏足夠的聯(lián)結(jié)力,因此,分子之間會(huì)發(fā)生相互滑動(dòng),彈性也就表現(xiàn)不出來了。這種滑動(dòng)會(huì)因分子間相互纏繞而減弱�？墒�,分子間的纏繞是不穩(wěn)定的,隨著溫度的升高或時(shí)間的推移纏繞會(huì)逐漸松開,因此有必要使分子鏈間建立較強(qiáng)固的聯(lián)接。這就是古德伊爾發(fā)明的硫化方法。硫化過程一般在攝氏140-150度的溫度下進(jìn)行。當(dāng)時(shí)古德伊爾的小火爐正好起了加熱的作用。硫化的主要作用,簡(jiǎn)單地說,就是在分子鏈與分子鏈之間形成交聯(lián),從而使分子鏈間作用力量增強(qiáng)。

在過去的幾千年間,人們所坐的車使用的一直是木制輪子,或者再在輪子周圍加上金屬輪輞。在古德伊爾發(fā)明了實(shí)用的硫化橡膠之后的1845年,英國工程師R.W.湯姆森在車輪周圍套上一個(gè)合適的充氣橡膠管,并獲得了這項(xiàng)設(shè)備的專利,到了1890年,輪胎被正式用在自行車上,到了1895年,被用在各種老式汽車上。盡管橡膠是一種柔軟而易破損的物質(zhì),但卻比木頭或金屬更加耐磨。橡膠的耐用、減震等性能,加上充氣輪胎的巧妙設(shè)計(jì),使乘車的人覺得比以往任何時(shí)候都更加舒適。隨著汽車數(shù)量的大量增加,用于制造輪胎的橡膠的需求量也變成了天文數(shù)字。如此廣泛的應(yīng)用使天然橡膠供不應(yīng)求。面對(duì)橡膠生產(chǎn)的嚴(yán)峻形勢(shì),各國競(jìng)相研制合成橡膠。

人們首先想到的是用天然橡膠的結(jié)構(gòu)單元——異戊二烯來制造合成橡膠。早在1880年,化學(xué)家們就發(fā)現(xiàn),異戊二烯放置過久就會(huì)變軟發(fā)動(dòng),經(jīng)酸化處理后則會(huì)變 成類似橡膠的物質(zhì)。德皇威廉二世曾讓人用這種物質(zhì)制成皇家汽車的輪胎,借以炫耀德國化學(xué)方面的高超技藝。然而,用異戊二烯作為合成橡膠的原料,有兩個(gè)困難:一是異戊二烯的主要來源正是天然橡膠本身;二是在天然橡膠長鏈中,所有的異戊二烯單元都朝向同一方向;在固塔坡膠長鏈中,它們則是嚴(yán)格地按照一正一反的方向排列的,而人工聚合時(shí)異戊二烯單元往往是毫無規(guī)律地聚合在一起,得到的是一種既不是橡膠也不是固塔坡膠的物質(zhì)。這種物質(zhì)缺少橡膠的彈性和柔性,用不了多久就會(huì)變粘,所以不能用來制造汽車輪胎(僅用于國事活動(dòng)的皇家汽車當(dāng)然是個(gè)例外)。

在第一次世界大戰(zhàn)期間,迫于橡膠匾乏,德國人采用了二甲基丁二烯聚合而成甲基橡膠,這種橡膠可以 大量生產(chǎn),而且價(jià)格低廉。在第一次世界大戰(zhàn)期間,德國大約生產(chǎn)了2500噸甲基橡膠。盡管這種橡膠的耐壓性能不理想,戰(zhàn)后便被淘汰了,但它畢竟是第一種具有實(shí)用價(jià)值的合成橡膠。

大約在1930年,德國和蘇聯(lián)用丁二烯作為單體,金屬鈉作為催化劑,合成了一種叫做丁鈉橡膠。作為一種合成橡膠,丁鈉橡膠對(duì)于應(yīng)付橡膠匾乏而言還算是令人滿意的。與其它單體共聚可以改善了鈉橡膠的性能。如與苯乙烯共聚得到丁苯橡膠(Buna-S),它的性質(zhì)與天然橡膠極其相似。事實(shí)上,在第二次世界大戰(zhàn)期間,德國軍隊(duì)就是因?yàn)橛卸”较鹉z,橡膠供應(yīng)才沒有出現(xiàn)嚴(yán)重短缺現(xiàn)象。蘇聯(lián)也用同樣的方法向自己的軍隊(duì)提供橡膠。

美國在戰(zhàn)后大力研究合成橡膠。首先合成了氯丁橡膠,氯原子使氯丁橡膠具有天然橡膠所不具備的一些抗腐蝕性能。例如,它對(duì)于汽油之類的有機(jī)溶劑具有較高的抗腐蝕性能,遠(yuǎn)不像天然橡膠那樣容易軟化和膨脹。因此,像導(dǎo)油軟管這樣的用場(chǎng),氯丁橡膠實(shí)際上比天然橡膠更為適宜。氯丁橡膠首次清楚地表明,正如在許多其他領(lǐng)域一樣,在合成橡膠領(lǐng)域,試管中的產(chǎn)物并不一定只能充當(dāng)天然物質(zhì)的代用品,它的性能能夠比天然物質(zhì)更好。

1955年美國人利用齊格勒在聚合乙烯時(shí)使用的催化劑(也稱齊格勒——納塔催化劑)聚合異戊二烯。首次用人工方法合成了結(jié)構(gòu)與天然橡膠基本一樣的合成天然橡膠。不久用乙烯、丙烯這兩種最簡(jiǎn)單的單體制造的乙丙橡膠也獲成功。此外還出現(xiàn)了各種具有特殊性能的橡膠。此刻合成橡膠的總產(chǎn)量已經(jīng)大大超過了天然橡膠。

合成橡膠100年

到2009年合成橡膠已走過百年歷史。1909年9月12日,第一個(gè)"人造橡膠生產(chǎn)流程"獲得編號(hào)為250690的專利。其發(fā)明者弗里茨·霍夫曼當(dāng)時(shí)正是 朗盛公司的前身 - Elberfelder Farbenfabriken Friedr. Bayer & Co.公司的一員。

這一發(fā)明的重要性遠(yuǎn)比人們想象的要大。橡膠制品被廣泛用于車輛、包裝、醫(yī)藥、家用電器、運(yùn)動(dòng)產(chǎn)品及改性塑料制品領(lǐng)域,為人們打造更舒適的生活�；舴� 曼發(fā)明合成橡膠之前,各行各業(yè)不得不依靠天然橡膠。離開弗里茨·霍夫曼開拓性的成果,當(dāng)今如此廣泛和多樣的橡膠應(yīng)用將難以想象。

對(duì)霍夫曼的后繼者而言,合成橡膠發(fā)明者的聲譽(yù)即是激勵(lì),也是橡膠化學(xué)家努力達(dá)到的標(biāo)桿。從一開始,化學(xué)家便廣泛參與橡膠材料的進(jìn)一步研發(fā)。朗盛也不斷推動(dòng)創(chuàng)新,確保橡膠成功應(yīng)對(duì)市場(chǎng)對(duì)彈性體材料更高、更具挑戰(zhàn)的技術(shù)應(yīng)用要求。

當(dāng)時(shí),人們對(duì)橡膠所知甚少。例如,直到1905年,人們才發(fā)現(xiàn)該彈性物質(zhì)的分子鏈由無數(shù)異戊二烯分子串組成,而分子串的交聯(lián)方式在當(dāng)時(shí)依舊是個(gè)秘。 盡管如此,霍夫曼仍決定嘗試。由于很難獲得"天然橡膠分子" 異戊二烯,霍夫曼很快決定使用與異戊二烯化學(xué)結(jié)構(gòu)非常類似,更容易獲得的甲基異戊二烯。他將材料置于錫器中加熱,等待,有時(shí)甚至一連幾個(gè)月。根據(jù)溫度不 同,錫器中形成的物質(zhì)有時(shí)更軟,有時(shí)更硬,但彈性始終保持不變。最終,霍夫曼得以發(fā)明甲基橡膠。一百年前的1909年9月12日,霍夫曼獲得世界第一項(xiàng)合 成橡膠專利。

1910年,當(dāng)時(shí)一家著名的橡膠企業(yè)Continental 開始利用新材料生產(chǎn)汽車輪胎�；舴蚵�所在公司的董事長卡爾·杜伊斯堡(Carl Duisberg)駕車行駛了4000公里后表示,"輪胎沒有穿孔"。甚至德國皇帝的座駕也采用了該輪胎,并對(duì)結(jié)果"甚為滿意"。