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SBS

SBS是以苯乙烯、丁二烯為單體的三嵌段共聚物,是世界產(chǎn)量最大、與橡膠性能最為相似的一種熱塑性彈性體。
SBS
介紹
SBS是SBCs中產(chǎn)量最大(占70%以上)、成本最低、應(yīng)用較廣的一個(gè)品種,是以苯乙烯、丁二烯為單體的三嵌段共聚物,兼有塑料橡膠的特性,被稱(chēng)為“第三代合成橡膠”。與丁苯橡膠相似,SBS可以和水、弱酸、堿等接觸,具有優(yōu)良的拉伸強(qiáng)度,表面摩擦系數(shù)大,低溫性能好,電性能優(yōu)良,加工性能好等特性,成為消費(fèi)量最大的熱塑性彈性體。
SBS在加工應(yīng)用擁有熱固性橡膠無(wú)法比擬的優(yōu)勢(shì):

1、可用熱塑性塑料加工設(shè)備進(jìn)行加工成型,如擠壓、注射、吹塑等,成型速度比傳統(tǒng)硫化橡膠工藝快;

2、不需硫化,可省去一般熱固性橡膠加工過(guò)程中的硫化工序,因而設(shè)備投資少,生產(chǎn)能耗低、工藝簡(jiǎn)單,加工周期短,生產(chǎn)效率高,加工費(fèi)用低;

3、加角余料可多次回收利用,節(jié)省資源,有利于環(huán)境保護(hù)。

SBS主要用于橡膠制品、樹(shù)脂改性劑、粘合劑和瀝青改性劑四大領(lǐng)域。在橡膠制品方面,SBS模壓制品主要用于制鞋(鞋底)工業(yè),擠出制品主要用于膠管膠帶;作為樹(shù)脂改性劑,少量SBS分別與聚丙烯pp)、聚乙烯(PE)、聚苯乙烯PS)共混可明顯改善制品的低溫性能和沖擊強(qiáng)度;SBS作為粘合劑具有高固體物質(zhì)含量、快干、耐低溫的特點(diǎn);SBS作為建筑瀝青和道路瀝青的改性劑可明顯改進(jìn)瀝青的耐候性和耐負(fù)載性能。

我國(guó)SBS市場(chǎng)缺口較大,產(chǎn)品具有良好的市場(chǎng)發(fā)展前景。

市場(chǎng)現(xiàn)狀
國(guó)外市場(chǎng)分析

世界SBS產(chǎn)品工業(yè)化生產(chǎn)始于20世紀(jì)60年代。1963年美國(guó)Philips石油公司首次用偶聯(lián)法生產(chǎn)出線(xiàn)型SBS共聚物,商品名Solprene。1965年美國(guó)Shell公司采用負(fù)離子聚合技術(shù)以三步順序加料法開(kāi)發(fā)出同類(lèi)產(chǎn)品并實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn),商品名Kraton D。1967年荷蘭Philips公司開(kāi)發(fā)出星型(或放射型)SBS產(chǎn)品,1972年美國(guó)Shell公司又開(kāi)發(fā)出SBS的加氫產(chǎn)品(SEBS)。1973年,Philips公司推出了星型SBS產(chǎn)品。1980年,Firestone公司推出商品名為Streon的SBS產(chǎn)品,該產(chǎn)品的苯乙烯結(jié)合量為43%,產(chǎn)品有較高的熔融指數(shù),主要用于塑料改性和熱熔粘合劑。隨后,日本的旭化成公司、意大利的Anic公司、比利時(shí)的PETrochim公司等也相繼開(kāi)發(fā)出SBS產(chǎn)品。

進(jìn)入20世紀(jì)90年代以后,隨著SBS應(yīng)用領(lǐng)域的不斷擴(kuò)大,世界SBS生產(chǎn)發(fā)展迅猛,許多國(guó)家的石油化工企業(yè)都先后建成SBS生產(chǎn)裝置。尤其在1994-1995年期間,由于Shell公司位美國(guó)俄亥俄州的SBS生產(chǎn)裝置發(fā)生爆炸,造成世界市場(chǎng)上SBS供應(yīng)緊張,由此引發(fā)了世界SBS生產(chǎn)能力的快速增長(zhǎng),特別是東亞和東南亞地區(qū),如我國(guó)臺(tái)灣省、韓國(guó)等地新建了一批大型SBS生產(chǎn)裝置。此外,隨著近幾年苯乙烯嵌段共聚物熱塑性彈性體應(yīng)用領(lǐng)域的不斷擴(kuò)大,市場(chǎng)需求增長(zhǎng)加快,進(jìn)而推動(dòng)生產(chǎn)裝置能力的快速增長(zhǎng)。1992-2002年期間世界SBS生產(chǎn)能力年均增長(zhǎng)速度達(dá)到8.04%,世界SBS生產(chǎn)能力已由1992年的60萬(wàn)噸/年增長(zhǎng)至2002年的130萬(wàn)噸/年。

世界上有美國(guó)、意大利、中國(guó)、中國(guó)臺(tái)灣省、比利時(shí)、法國(guó)、德國(guó)、日本、韓國(guó)等約12個(gè)國(guó)家和地區(qū)生產(chǎn)SBS產(chǎn)品。

1995-2002年世界SBS消費(fèi)的年均增長(zhǎng)速度約6.6%,到2002年已由1992年的56.7萬(wàn)噸增長(zhǎng)至89萬(wàn)噸的水平,增長(zhǎng)速度明顯高于其他合成橡膠品種。

世界SBS主要應(yīng)用于制鞋、粘合劑、瀝青改性和聚合物改性。在不同的國(guó)家和地區(qū)各應(yīng)用領(lǐng)域所占比例有所不同。在北美和西歐,SBS的最大應(yīng)用領(lǐng)域是瀝青改性,其次是粘合劑和鞋類(lèi);日本SBS主要用于聚合物改性和粘合劑,其次是瀝青改性;而在中國(guó)和東南亞地區(qū)SBS的最大消費(fèi)領(lǐng)域則是制鞋業(yè)。

國(guó)內(nèi)市場(chǎng)分析

我國(guó)從20世紀(jì)70年代中期開(kāi)始對(duì)SBS進(jìn)行研究開(kāi)發(fā),北京燕山石油化工公司研究院、蘭州石油化工公司研究院、北京化工研究院、輕工業(yè)部制鞋所等單位均對(duì)SBS產(chǎn)品科研開(kāi)發(fā)做了大量的工作。1984年4月燕山石化公司研究院千噸級(jí)SBS中試生產(chǎn)技術(shù)獲得成功,隨后又開(kāi)發(fā)出萬(wàn)噸級(jí)成套工業(yè)技術(shù)。

1989年湖南岳陽(yáng)巴陵石油化工公司合成橡膠廠(chǎng)采用燕山石化公司研究院的技術(shù),建成國(guó)內(nèi)第一套1.0萬(wàn)噸/年SBS生產(chǎn)裝置,并于1990年全面投產(chǎn),結(jié)束了我國(guó)SBS產(chǎn)品長(zhǎng)期完全依賴(lài)進(jìn)口的局面。1996年底,岳陽(yáng)石油化工總廠(chǎng)將SBS裝置生產(chǎn)能力擴(kuò)建至3萬(wàn)噸/年,1998年又將裝置生產(chǎn)能力擴(kuò)建至5萬(wàn)噸/年。近年隨著國(guó)內(nèi)SBS市場(chǎng)的迅速擴(kuò)大,2001年又再次將裝置能力擴(kuò)大到10萬(wàn)噸/年。

繼湖南岳陽(yáng)巴陵石油化工公司之后,1993年北京燕山石油化工公司合成橡膠廠(chǎng)也采用燕山石化公司研究院技術(shù),建成了一套年產(chǎn)1萬(wàn)噸/年SBS生產(chǎn)裝置。隨后在1998年,將該生產(chǎn)裝置的能力從1萬(wàn)噸/年擴(kuò)大到3萬(wàn)噸/年,裝置基本上是生產(chǎn)純膠。2001年公司再次經(jīng)過(guò)擴(kuò)建改造,建成三條SBS生產(chǎn)線(xiàn),總設(shè)計(jì)能力6萬(wàn)噸/年左右,可生產(chǎn)充油膠。

1997年初,茂名石化公司30萬(wàn)噸/年乙烯工程合成橡膠裝置投產(chǎn),裝置設(shè)計(jì)為年產(chǎn)5萬(wàn)噸,分別為1萬(wàn)噸/年 SBS、1萬(wàn)噸/年低順、3萬(wàn)噸/年溶聚丁苯,其SBS產(chǎn)品基本為充油產(chǎn)品。2001年該公司對(duì)進(jìn)口裝置進(jìn)行改造,2條生產(chǎn)線(xiàn)改為都生產(chǎn)SBS,設(shè)計(jì)生產(chǎn)能力為5萬(wàn)噸/年左右,裝置開(kāi)發(fā)生產(chǎn)SBS純膠。

據(jù)此,我國(guó)共有3家SBS生產(chǎn)企業(yè),總生產(chǎn)能力為21萬(wàn)噸/年。其中湖南岳陽(yáng)巴陵石油化工公司合成橡膠廠(chǎng)年產(chǎn)10萬(wàn)噸/年的SBS生產(chǎn)裝置是國(guó)內(nèi)最大SBS生產(chǎn)裝置,產(chǎn)品牌號(hào)20個(gè);北京燕山石化公司能力6萬(wàn)噸/年,產(chǎn)品牌號(hào)11號(hào);茂名石化乙烯工業(yè)公司裝置能力5萬(wàn)噸/年,產(chǎn)品牌號(hào)13個(gè)。

此外,燕山石化公司研究院自行研制開(kāi)發(fā)成功的SBS生產(chǎn)技術(shù)不僅在國(guó)內(nèi)兩套工業(yè)化裝置上取得成功,還先后為意大利Enichem Elastomers公司和中國(guó)臺(tái)灣合成橡膠股份有限公司提供了萬(wàn)噸級(jí)SBS生產(chǎn)裝置成套技術(shù)的轉(zhuǎn)讓。

2003年我國(guó)SBS的產(chǎn)量18.6萬(wàn)噸,進(jìn)口約16.8萬(wàn)噸,表觀(guān)消費(fèi)35.4萬(wàn)噸。

1995年以來(lái),我國(guó)SBS產(chǎn)量以30%的速度高速增長(zhǎng),但還是不能滿(mǎn)足國(guó)內(nèi)市場(chǎng)快速增長(zhǎng)的需求,進(jìn)口量逐年增加。國(guó)內(nèi)進(jìn)口的SBS主要來(lái)自我國(guó)臺(tái)灣省,少量來(lái)自韓國(guó)、日本。

2003年我國(guó)SBS總消費(fèi)量約35萬(wàn)噸,其中鞋用料約21.3萬(wàn)噸,約占總消費(fèi)量60.9%;瀝青改性劑消費(fèi)量約6.37萬(wàn)噸,占18.2%;粘合劑4.37萬(wàn)噸,占總消費(fèi)量的12.5%;聚合物改性1.65萬(wàn)噸,占4.7%;其它1.31萬(wàn)噸,占3.7%。

按各個(gè)消費(fèi)領(lǐng)域簡(jiǎn)述如下:

制鞋業(yè)

用SBS代替硫化橡膠和聚氯乙烯制作的鞋底彈性好、色彩美觀(guān),具有良好的抗?jié)窕、透氣性、耐磨性、低溫性和耐曲撓?不臭腳,穿著舒適等優(yōu)點(diǎn),對(duì)瀝青路面、潮濕及積雪路面有較高的摩擦系數(shù)。廢SBS鞋底可回收再利用,成本適中。鞋底式樣可為半透明的筋底或色彩鮮艷的雙色鞋底,也可制成發(fā)泡鞋底。用SBS制成的價(jià)廉的整體模壓帆布鞋,其重量比聚氯乙烯樹(shù)脂鞋輕15-25%,摩擦系數(shù)高30%,具有優(yōu)良的耐磨性和低溫柔軟性。SBS所具有這些優(yōu)良性能,使得它在制鞋業(yè)中的應(yīng)用十分廣泛。

我國(guó)是世界上最大的鞋類(lèi)產(chǎn)品生產(chǎn)國(guó)和最大的鞋類(lèi)產(chǎn)品消費(fèi)市場(chǎng),今后相當(dāng)時(shí)間內(nèi),鞋料市場(chǎng)仍將是國(guó)內(nèi)SBS主要的目標(biāo)市場(chǎng)。中國(guó)加入WTO后,鞋類(lèi)出口配額取消,出口優(yōu)勢(shì)將得到更充分地發(fā)揮。為了消除東、西部地區(qū)發(fā)展的不平衡,國(guó)家已開(kāi)始加大對(duì)西部地區(qū)的投入,以加速其經(jīng)濟(jì)的發(fā)展。在未來(lái)幾年內(nèi),隨著西部經(jīng)濟(jì)的起飛和人民生活水平的日益提高,人們對(duì)以TPR(SBS鞋用粒料)為原料的鞋的需求將逐年上升。另外,西部經(jīng)濟(jì)對(duì)外開(kāi)放加快,將吸引鞋業(yè)向西部轉(zhuǎn)移和發(fā)展,從而帶動(dòng)整個(gè)西部市場(chǎng)對(duì)SBS的需求。

瀝青改性

SBS在瀝青改性中的應(yīng)用包括防水卷材瀝青改性以及道路瀝青改性?xún)蓚(gè)方面。用SBS改性的瀝青防水卷材具有低溫屈撓性好、自愈合能力和耐久性好、抗高溫流動(dòng)、耐老化、熱穩(wěn)定性好以及耐沖擊等特點(diǎn),可以大大提高防水卷材的性能,延長(zhǎng)其使用壽命,可滿(mǎn)足重要建筑物和構(gòu)筑物的需要。在包括橋面(混凝土)、地鐵以及地下通道等的市政工程以及包括水池、水渠等的水利工程方面得到了廣泛地應(yīng)用。

聚合物改性

SBS是較好的樹(shù)脂改性劑,可與PP、PE、PS、ABS等樹(shù)脂共混,以改善制品的抗沖擊性能和屈撓性能,這類(lèi)產(chǎn)品多用于電氣元件、汽車(chē)方向盤(pán)、保險(xiǎn)杠、密封件等。與國(guó)外發(fā)達(dá)國(guó)家和地區(qū)相比,我國(guó)的聚合物改性行業(yè)尚處于起步階段。2003年我國(guó)聚合物改性方面SBS的消費(fèi)量約為1.65萬(wàn)噸。隨著我國(guó)汽車(chē)工業(yè)和家電產(chǎn)業(yè)的發(fā)展,消費(fèi)者對(duì)商品的舒適性、安全性、耐用性等性能要求將逐步提高,加上我國(guó)合成樹(shù)脂工業(yè)的快速發(fā)展,國(guó)內(nèi)聚合物改性行業(yè)將得到蓬勃發(fā)展。

粘合劑

由于SBS在烴類(lèi)溶劑中具有很好的溶解能力,溶解快、穩(wěn)定性好、內(nèi)聚力強(qiáng),避免了用芳香烴溶劑對(duì)人體健康的危害。加上SBS膠粘劑良好的彈性、粘接強(qiáng)度和低溫性能,粘度低、抗蠕變性能優(yōu)于一般EVA類(lèi)、丙烯酸系粘合劑,在生活中得了廣泛的應(yīng)用?捎糜谏a(chǎn)鞋用粘合劑、冶金粉末成型劑、裱膠粘合劑、木材快干膠標(biāo)簽、膠帶用膠、一次性衛(wèi)生用品用膠、復(fù)膜粘合劑、密封膠以及用于掛鉤、電子元件以及一般強(qiáng)力膠、萬(wàn)能膠以及不干膠等。

其他領(lǐng)域

SBS還可用作玩具、家具和運(yùn)動(dòng)設(shè)備的主要原料;用作地板材料、汽車(chē)座墊材料、地毯底層和隔音材料以及電線(xiàn)電纜外皮。此外,SBS還可用于水泥加工、汽車(chē)制造和房屋內(nèi)裝修以及各種膠管的制造,用于亮油、醫(yī)療器件、家用電器、管帶以及電線(xiàn)電纜等方面。

工藝概況
以苯乙烯、丁二烯為原料生產(chǎn)SBS,工業(yè)上采用鋰系引發(fā)劑陰離子溶液聚合工藝,聚合物溶液經(jīng)凝聚脫除溶劑后成為固體產(chǎn)物,常規(guī)生產(chǎn)方法采用間歇聚合、濕法凝聚工藝。

國(guó)外生產(chǎn)廠(chǎng)商致力于開(kāi)發(fā)連續(xù)聚合技術(shù)及干法凝聚工藝。與現(xiàn)行的間歇聚合技術(shù)相比,連續(xù)聚合技術(shù)的主要特點(diǎn)是生產(chǎn)效率高,產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定,物耗和能源消耗低。常規(guī)濕法凝聚工藝用水量大,能耗高,污水量較大,并有可能增加產(chǎn)品中凝膠含量,而干法凝聚工藝則可克服濕法凝聚工藝的諸多缺陷,是合成橡膠業(yè)界的一次革命。

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